N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью

Международная патентная классификация:       A01N C07D

Патент на изобретение №:      2065861

Автор:      Марк Дж.Косталес[US], Джон.С.Ван Хиртум[US], Уильям А.Клешик[US], Роберт Дж.Ир[US], Патрисия Г.Рэй[US]

Патентообладатель:      Дауэланко (US)

Дата публикации:      27 Августа, 1996

Адрес для переписки:      подача заявки17.07.1992 публикация патента27.08.1996

Изображения

Использование: в сельском хозяйстве в качестве гербицидной композиции. Сущность: продукт N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-c]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения ф-лы 1 с определенными значениями радикалов. Структура соединения ф-лы 1:

N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

I 4 с. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл. , , , , , , ,

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Настоящее изобретение относится к новым замещенным N- пиразолил-1,2,4-триазоло/1,5-c/-2-cульфонамидным соединениям, к гербицидным композициям, содержащим эти соединения, и к использованию соединений для борьбы с нежелательной растительностью.

Подавление нежелательной растительности с помощью химических агентов, т. е. гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и земледелия. Хотя известно много химических веществ, которые полезны в борьбе с нежелательной растительностью, желательными являются новые соединения, которые являются более эффективными вообще или для некоторых видов растений, менее вредными для желательной растительности, более безопасными для человека или окружающей среды, менее дорогими для использования или обладают другими благоприятными свойствами.

Известны некоторые замещенные 1,2,4-триазоло/1,5-а/пирамидин-2-сульфонамидные соединения, и известно, что они обладают гербицидной активностью /Патент США 4954163/ В дополнение к указанным описываются некоторые N-арил-1,2,4-триазоло/1,5-c/-пиримидин-2-сульфонамидные соединения/европейская заявка 244948/ и некоторые алкокси-замещенные N-/замещенный фенил/-1,2,4-триазоло/1,5-с/пиримидин-2-сульфонамидные соединения /патент США 5010195/ и их гербицидная полезность.

В настоящее время было обнаружено, что N-пиразолил-1,2,4-триазоло /1,5-с/ пиримидин-2-сульфонамидные соединения формулы: N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где Х представляет ОСН3 или ОС2H5, Y и Z каждый независимо представляет Н, СН3 или галоген, и PRZ представляет: 5-пиразолил, или 4-пиразолил и 3-пиразолил N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

в которых: R1 представляет метил.

R3 и R5 каждый независимо представляет Н, СН3, галоген R3 и R5 каждый независимо представляет Н, NO2 и R4 представляет Н или галоген, являются полезными в борьбе с нежелательной растительностью, во многих случаях могут применяться в присутствии ценных культур. Эти соединения являются гербицидно эффективными против широкого разнообразия как широколистных, так и травянистых сорняков, и особенно полезны для промышленного уничтожения сорняков. Соединения формулы 1 обычно в форме гербицидной композиции, содержащей одно или более из них в смеси с сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем, проявляют гербицидные свойства, когда они применяются или непосредственно к нежелательной растительности, или к очагу их распространения (локусу) и когда они применяются или перед появлением, или после появления всходов.

Соединения настоящего изобретения включают замещенные N-/3-, 4 и 5-/-пиразолил-1,2,4-триазол /1,5-с/пиридин-2-сульфонамиды формулы 1, в которых в пиримидиновом кольце, заместитель Х представляет ОСН3 или ОС2H5 и заместители Y и Z независимо представляют Н, СН3, ОСН3 или галоген, PRZ представляет: 5-пиразолил, или 4-пиразолил, или 3-пиразолил N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где: R1-метил, R3 и R5 представляют Н, СН3 или галоген, R3" и R5 каждый независимо представляет Н, NO2. и R4 представляет собой Н. или галоген Каждое из этих соединений представляет замещенное N-/3-, 4- или 5-/ пиразолил -1,2,4-триазоло/1,5-с/ пиримидин-2-сульфонамидное соединение, обладающее, по крайней мере, одним алкокси заместителем в пиримидиновом кольце, и, по крайней мере, одним заместителем в пиразольном кольце.

Хотя каждое из 1,2,4-триазол (1,5-с) пиримидин-2-сульфонамидных соединений, описанных в формуле 1, охватывается объемом данного изобретения, степень гербицидной активности и спектр подавления сорняков, которые при этом получаются, варьируют в зависимости от присутствующих заместителей, и, следовательно, некоторые из соединений являются предпочтительными. Соединения формулы 1, в которых Х представляет метокси или этокси, и один из Y и Z представляет водород, а другой -ОСН3 или галоген, иногда наиболее предпочтительным, в которой PRZ представляет замещенный 3-пиразолил или 5-пиразолил. Часто предпочитаются соединения формулы 1.

Когда PRZ представляет замещенный 3-пиразолильный фрагмент, в типичном случае предпочитается, чтобы R4 представлял Сl, Br или I, и R5" представлял Н, когда PRZ представляет замещенный 4-пиразолильный фрагмент, обычно предпочитается, чтобы R3 представлял Сl, Br или I, и R5 представлял Н, или трифторметил, и когда PRZ представляет замещенный 5-пиразолильный фрагмент, в типичном случае предпочитается, чтобы R3 представлял Н, и R4 представлял Cl, Br или I.

Некоторые из особенно предпочтительных соединений изобретения включают соединения: N-/4-бром-1-метил-3-пиразолил/-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло/1,5-c/ пиримидин-2-сульфонамид, N-/4-иод-1-метил-3-пиразолил/7-хлор-5-метокси-1, 2,4-триазоло/1,5-c/ пиримидин-2-сульфонамид, N-/4-бром-1-метил-3-пиразолил/-5-метокси-7-метил-1,2,4-триазоло/1,5-c/ пиримидин-2-сульфонамид, N-/4-бром-1-метил-3-пиразолил/-5-этокси-7-метил-1, 2,4-триазоло/1,5-с/ пиримидин-2- сульфонамид, N-/4-бром-1-метил-3-пиразолил/-8-хлор-5-метокси-1,2,4- триазоло/1,5-c/ пиримидин-2-сульфонамид, N-/4-бром-1-метил-3-пиразолил/-5-этокси-1,2,4- триазоло /1,5-с/ пиримидин-2-сульфонамид и N-/4-бром-1-метил-5-пиразолил/-7-фтор-5-этокси-1,2,4- триазоло /1,5-с/ пиримидин-2- сульфонамид.

Перечень некоторых типичных соединений данного изобретения дается в Таблице I.

Соединения формулы I, могут обычно получаться с помощью сочетания 1,2,4-триазоло/1,5-с/ пиримидин-2-сульфонил-галогенидного соединения формулы II с соответствующим образом замещенным аминопиразольным соединением формулы III/5-аминопиразол/, формулы IV/4-аминопиразол/, или формулы III/ 3-аминопиразол/ в присутствии пиридина или метилпиридинового соединения, и, необязательно, но предпочтительно, каталитического количества диметилсульфоксида. Заместители X, Y и Z формулы II и R3, R3", R4, R5 и R5" формул III, IV, и V имеют значения, определенные выше, R1 -метил, заместитель G формулы II представляет хлор N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

Получение обычно проводится с помощью помещения 1,2,4-триазоло/1,5-с/ пиримидин-2- сульфонилхлорида формулы II, аминопиразола и инертного растворителя, такого как ацетонил, N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидинон, тетрагидрофуран и аналогичные, в сосуд, а затем добавление пиридина или метилпиридина, предпочтительно пиридина, и каталитического количества диметилсульфоксида. Смеси дают возможность реагировать в типичном случае при температуре окружающей среды, но если необходимо, при нагревании. После того, как образуется существенное количество соединения формулы I, если будет потреблено значительное количество сульфонидгалогенида формулы II, желаемый продукт выделяется, обычно с помощью удаления растворителя путем выпаривания, добавления воды и удаления жидкостей из твердого вещества, которое образуется, с помощью фильтрования или центрифугирования. Выделенный продукт может очищаться, если необходимо, с помощью экстрагирования не смешиваемым органическим растворителем, таким как метиленхлорид, и водой. Альтернативно, желаемые соединения формулы 1 могут очищаться с помощью перекристаллизации с помощью других обычно используемых методов.

При получении соединений формулы 1 обычно используются приблизительно эквимолярные количества соединений формулы II и III, IV или V, хотя могут применяться значительный избыток одного или другого. Пиридиновое соединение обычно применяется в количестве по крайней мере, от 1 до 5 молей на моль соединения формулы II. Диметилсульфоксид обычно используется в менее, чем эквимолярном количестве, количества свыше 0,5 моля на моль соединения формулы II являются обычно вредными. Часто предпочтительным растворителем является ацетонитрил.

Иногда благоприятно получать соединения формулы I с помощью конденсации соединения формулы II с N-триалкилсилильным производным замещенного /3-, 4-, или 5-/ аминопиразольного соединения. Применяемый способ является аналогичным описанному в патенте США 4910306 для II-триалкилсилиланилинов. Требуемые условия реакции по существу являются теми же самыми, что описаны здесь выше для конденсации соединения формулы II с замещенным аминопиразолом за исключением того, что пиридиновое основание может опускаться. Применяемые замещенные N-триалкилсилиламинопиразольные соединения могут получаться из соответствующих аминопиразольных соединений с помощью обработки триалкилсилилгалогенидом и триалкиламином, как описано в патенте США 4910306 для анилиновых соединений. Где галогенидом является хлорид, в качестве катализатора обычно применяется йодистый натрий. N-триалкилсилиламинопиразольные соединения обычно получаются и используются немедленно без очистки.

Соединения формулы 1, могут производиться из соответствующих соединений формулы 1, в которой X и/или Y представляют собой Сl, с помощью обработки соответствующим нуклеофильным реагентом, таким как метилат натрия или метантиолат натрия в метаноле. Применяемые условия реакции являются сходными с условиями, используемыми для родственных обменных реакций 2- и 4- хлорпиримидинов. Предпочитаются неводные среды. Селективное замещение хлора в Х положении может легко достигаться, так как данный хлор является гораздо более реакционноспособным чем хлор в Y положении.

1,2,4-триазоло/1,5-с/ пиримидин-2-сульфонилгалогенидные соединения формулы II и их аналоги, в которых X представляет хлор, могут получаться с помощью методов, описанных в патенте США N 5010195.

Замещенные 3-, 4- и 5 -аминопиразолы, которые необходимы как промежуточные соединения для соединений формулы 1, являются известными в данной области техники или могут быть получены с помощью общих методов, известных в технике, или представляемых здесь.

Хотя 1,2,4- триазоло /1,5-c/ пиримидин-2- сульфонамидные соединения формулы 1 можно использовать непосредственно в качестве гербицидов, предпочтительно использовать их в смесях, содержащих гербицидно-эффективное количество соединения наряду, с, по крайней мере, одним сельскохозяйственно-приемлемым вспомогательным веществом /адъювантом/ или носителем. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными по отношению к ценным культурам, особенно при применяемых концентрациях при применении композиций для селективного подавления сорняков в присутствии культурных растений, и не должны вступать в химические реакции с соединениями формулы 1 или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут предназначаться для применения непосредственно к сорнякам или очагам их распространения, или могут представлять концентраты или препаративные формы, которые обычно перед применением разбавляются дополнительными носителями и адъювантами. Они могут быть твердыми веществами, такими как, например дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы, или смачиваемые порошки, или жидкими веществами, такими как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.

Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые полезны при получении гербицидных смесей данного изобретения хорошо известны специалистам в данном области.

Жидкие носители, которые могут применяться, включают воду, толуол, ксилол, лигроин, кукурузное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, пропиленгликоль-монометиловый эфир и диэтиленгликоль-монометиловый эфир, метанол, этанол, изопропанол, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и аналогичные. Для разбавления концентратов обычно предпочтительным носителем является вода.

Подходящие твердые носители включают тальк, профиллитную глину, двуокись кремния или кремнезем, аттапульгитные глины, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитную глину, Фуллерову землю, шелуху семян хлопка, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из ореховой скорлупы, лигнин и аналогичные.

Часто желательно вводить в композиции настоящего изобретения один или более поверхностно-активных агентов. Такие поверхностно-активные агенты успешно применяются как в твердых, так и в жидких композициях, особенно в композициях, предназначенных для разбавления перед применением носителем. Поверхностно-активные агенты могут быть по характеру анионными, катионными или неионными, и могут применяться в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих суспендирующих агентов, или для других целей. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкил-сульфатов, такие как лаурилсульфат, диэтаноламмония, алкил-арилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция, алкилфенол-алкиленокислые продукты присоединения, такие как нонилфено-С18 этоксилат, продукты присоединения спирта и окиси алкилена, такие как тридециловый спирт С16 этоксилат, мыла, такие как стеарат натрия, алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия, сложные диалкиловые эфиры сульсукцинатных солей, такие как ди/2-этилгексил/сульфосукцинат натрия, сложные эфиры сорбита, такие как сорбитол-олеат, четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламинонийхлорид, сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат, блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена, и соли моно и диалкил фосфатных сложных эфиров.

Другие адъюванты, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают пеногасящие агенты, агенты способствующие совместимости, секвенирующие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители вещества, придающие запах, вспомогательные средства проникновения или пенетранты, способствующие распределению или спредеры, приклеивающие агенты, диспергирующие, загущающие агенты, вещества, понижающие точку замерзания, антимикробные агенты и аналогичные. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и аналогичные, и могут преобразоваться в готовые препаративные формы с жидкими удобрениями или твердыми носителями в виде частиц, являющимися удобрениями, такими как нитрат аммония мочевина и аналогичные.

Концентрация активных ингредиентов в гербицидных композициях данного изобретения обычно составляет от 0,001 до 98 процентов по весу. Часто применяются концентрации от 0,01 до 90 по весу. В композициях, предназначенных для применения в виде концентратов, активный ингредиент обычно к сорнякам или очагам распространения сорняков, содержат в общем 0,001-5 вес. активного ингредиента, и предпочтительно содержат от 0,01 до 0,5 процентов.

Настоящие композиции могут применяться к сорнякам или к местам их распространения с помощью использования обычных наземных или воздушных приспособлений для опыления, опрыскивателей, и устройств для применения гранул, с помощью добавления к воде для полива, или с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области техники.

Было найдено, что соединения формулы 1 являются полезными предвсходовыми и послевсходовыми гербицидами. Они особенно полезны для неселективного подавления нежелательной растительности.

Некоторые из соединений, однако, полезны для селективного подавления широколистных растений и осок в посевах травянистых культур, таких как кукуруза, пшеница, ячмень и рис. Особый интерес представляет селективное подавление сорняков, произрастающих в посевах риса падди. Обычно предпочитаются соединения формулы 1, в которых заместителями в пиразольном кольце являются следующие: R3, R3", R5 и R5" каждый независимо представляет Н, F, Сl, Br или I, и R4 представляет F, Cl, Br или I. Соединения формулы 1, в которой Х представляет ОСН3 или ОС2H5, Y представляет СН3 и представляет Н, также часто предпочитаются. Другие из соединений могут использоваться для подавления широколистных сорняков в посевах сои и хлопка. Примеры типов широколистных сорняков, которые уничтожаются, включают различные виды грудинки колючей, ипомею, дурнишник, дурман вонючий, лимнохарис, аксирис, или щирицу и паслен черный.

Часто также уничтожаются некоторые травянистые сорняки, такие как росичка кровяная, ежовник и щетинник зеленый. Как очевидно понятно специалистам в данной области техники, не все из соединений подавляют все виды сорняков, или являются селективными для всех культур.

Термин "гербицид" используется здесь для обозначения активного ингредиента, который подавляет или модифицирует в худшую сторону рост растений. Гербицидно эффективное или подавляющее растительность количество означает количество активного ингредиента, которое вызывает пагубно изменяющее действие, и включает отклонения от естественного развития, уничтожение или гибель растения, регулирование, дессикацию, замедление роста и аналогичные. Терминами "растения" и "растительность" обозначаются прорастающие семена, появляющиеся всходы сеянцев и развивавшаяся растительность.

Гербицидная активность проявляется соединениями настоящего изобретения, когда они применяются непосредственно по отношению к растению или к локусу растения на любой стадии роста или перед появлением всходов. Наблюдаемый эффект зависит от видов растений, подлежащих подавлению, стадии роста растения, от параметров разбавления при применении, от размера капель спрея, размера частиц твердых компонентов, от условий окружающей среды во время использования, он конкретно применяемого соединения, конкретных вспомогательных веществ и применяемых носителей, типа почвы, и аналогичных факторов, а также от применяемого количества химиката. Эти и другие факторы могут регулироваться, как известно, в данной области техники, для того, чтобы способствовать селективному гербицидному действию. Обычно предпочитается применять соединения формулы 1 после появления всходов по отношению к относительно незрелым растениям для достижения максимального подавления широколистных сорняков.

При операциях по борьбе с нежелательной растительностью обычно применяются нормы расхода порядка 0,001-1 кг/га.

Примеры Пример 1. Получение 3-амино-4-бром-1-метилпиразола.

Раствор 4,0 г /41 ммоль/ 3-амино-1-метилпиразола в 100 мл метиленхлорида приготавливался, и к нему добавлялось по каплям при температуре окружающей среды при перемешивании 6,6 г /41 ммоль брома/ до тех пор, пока не устанавливался цвет брома/. Белое твердое вещество, которое образовывалось, собиралось с помощью фильтрования, промывалось метиленхлоридом, а затем растворялось в воде. К получающемуся в результате раствору добавлялось достаточное количество 2,5 норм. водной гидроокиси натрия для нейтрализации его, и нейтрализованная смесь экстрагировалась метиленхлоридом. Органический экстракт сушился над сульфатом магния, и летучие вещества удалялись с помощью выпаривания при пониженном давлении, давая 4,3 г /60 процентов от теории/ целевого соединения в виде рыжевато-коричневых кристаллов, плавящихся при 97-98oС.

С4H6BrN3: Вычислено, С 27,3; Н 3,44; N 23,9; Найдено, C 27,3; H 3,21; N 23.4.

1H ЯМР спектр / N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

млн. дол. из ТМС/ 7.1 /с. 1Н/ и 3.7 /шир.с. 5Н/.

Пример 2. Получение 4-амино-3-хлор-1-метил-пиразола из 3-амино-1-метилпиразол-4-карбоксилата.

А. Получение Этил 3-хлор-1-метилпиразол-4-карбоксилата.

Раствор 41,4 г /267 ммолей/ этил 3-амино-1-метилпиразол-4-карбоксилата в смеси 150 мл концентрированной соляной кислоты, 50 мл 85 фосфорной кислоты и 100 мл воды приготавливалась и охлаждалась до примерно 0oС. К данной смеси по каплям при охлаждении и перемешивании добавлялся раствор 18.6 г /270 ммолей/ нитрита натрия в 50 мл воды. Спустя короткий период времени реакционная смесь добавлялась по каплям при перемешивании при комнатной температуре к раствору 46.5 г /484 ммоля/ сульфата меди и 60.0 г /1.03 ммоля/ хлористого натрия в 200 мл воды. Когда добавление завершалось, смесь нагревалась до 50oС при перемешивании в течение 1 часа. Образовывалось твердое вещество. Смесь экстрагировалась метиленхлоридом, и экстракт промывался водой, сушился над сульфатом магния, и концентрировался с помощью выпаривания при пониженном давлении, давая нечистое твердое вещество. Данное вещество сушилось и перекристаллизовывалось из этанола, давая 24.8 г целевого соединения в виде белого твердого вещества, плавящегося при 76-77oС.

С7 H9 ClN2 O2: Вычислено, C 44,6; H 4,81; N 14,9.

Найдено, C 45,6; H 5,11; N 15,4.

1H ЯМР спектр /d млн. дол. из ТМС/ 7,8 /c. 1Н/, 4,26 /кв. 2Н, y=7,2/, 3,83/С. 3Н/, и 1,31 /т. 3Н, y=7,2/.

В. Получение 3-хлор-1-метилпиразоло-4-карбоновой кислоты.

Смесь 23.9 г этил 3-хлор-1-метилпиразол-4-карбоксилата 10.4 г /260 ммолей/ гидроокиси натрия в 130 мл воды приготавливалась и нагревалась при температуре дефлегмации в течение 3 часов. Раствор, который образовывался, охлаждался до примерно 0o С и нейтрализовался до рН 6,5 концентрированной соляной кислотой при перемешивании, и осадок, который образовывался, выделялся фильтрованием, промывался водой и сушился при пониженном давлении, давая 18,1 г /89 процентов от теории/ целевого соединения в виде белого твердого вещества, плавящегося при 211-213oС /разл./.

С5H5ClN2O2: Вычислено, C 37,4; H 3,14; N 17,5.

Найдено, С 37,2; Н 3,04; N 17,5.

1H ЯМР cпектр /d млн. дол. из ТМС/ 8,28 /c. 1H/ и 3,80 /c. 3H/ C. Получение 3-хлор-1-метилпиразол-4-карбоксамида.

Раствор 3-хлор-1-метилпиразол-4-карбоновой кислоты /7,8 г; 49 ммолей/ в 25 мл тетрагидрофурана приготавливался, и к нему добавлялся при комнатной температуре 1,1"-карбонилдиимидазол /7,9 г; 49 ммолей/. Получающаяся в результате смесь перемешивалась при температуре окружающей среды в течение 8 часов, а затем добавлялось 25 мл гидроокиси аммония, и смесь перемешивалась еще час при температуре окружающей среды. Летучие вещества затем удалялись выпариванием при пониженном давлении, и остаток растворялся в воде. Получающаяся в результате смесь экстрагировалась метиленхлоридом /3 x 50 мл/. Экстракты объединялись и сушились над сульфатом магния, а затем концентрировались выпариванием при пониженном давлении, давая 5,1 г /65 процентов от теории/ целевого соединения в виде белого твердого вещества, плавящегося при 164-166oС.

С5H6ClN3O: Вычислено, C 37,6; H 3,79; N 26,3.

Найдено, С 38,0; H 4,07; N 26,0 1H ЯМР спектр /d млн. дол. из ТМС/ 8,17 /c. 1Н/; 7,28 /шир. с. 1H/; 7,17 /шир. с. 1H/ и 3,79 /c. 3H/.

Д. Получение 4-амино-3-хлор-1-метилпиразола Раствор 3-хлор-1-метилпиразол-4-карбоксамида /3,2 г, 20 ммолей/ в 50 мл метанола приготавливался и охлаждался до 5o С, а затем при перемешивании добавлялся метилат натрия /13,5 мл 25% раствора в метаноле, 63 ммоля/. Получающийся светлый раствор охлаждался до 0o С, и добавлялся бром /3,2 г; 20 ммолей/ с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5o С. Получающаяся смесь и перемешивалась при температуре окружающей среды в течение 16 часов, а затем нагревалась до дефлегмации в течение 1 часа. Затем она оставлялась охлаждаться и концентрировалась с помощью выпаривания при пониженном давлении, давая белое твердое вещество. Данное твердое вещество растворялось в растворе гидроокиси натрия /4,0 г; 0,1 ммоля/ в 50 мл метанола, и получающийся раствор нагревался до дефлегмации в течение 6 часов. Смесь оставлялась охлаждаться, а затем концентрировалась с помощью выпаривания при пониженном давлении. Остаток брался в 150 мл 1:1 смеси метиленхлорида и воды, и органическая фаза отделялась, сушилась над сульфатом магния и концентрировалась при пониженном давлении, давая 1,2 г /46 процентов от теории/ целевого соединения в виде желтого твердого вещества, плавящегося при 81-83oС.

C4H6ClN3: Вычислено, C 37,5; G 4,60; N 31,9.

Найдено, C 36,8; H 4,21; N 31,6.

1H ЯМР спектр /d млн. дол. из ТМС/7,22/ c. 1H/; 3,64 /c. 3H/; и 3.22 /шир. с. 2Н/. Пример 3 Получение N-/4-бром-1-метилпиразол-3-ил/-7-хлор-5-метокси-1,2,4- триазоло/1,5-c/пиримидин-2-сульфонамида.

Пиридин /1,08 г; 8,0 ммолей/ и диметилсульфоксид /0,2 г/ добавлялись к раствору 7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло /1,5-c/пиримидин-2-сульфонилхлорида /1,0 г; 4,0 ммоля/ и 3-амино-4-бром-1-метилпиразола /0,70 г; 4,0 ммоля/ в 10 мл ацетонитрила при перемешивании при температуре окружающей среды, и смесь оставлялась реагировать в течение ночи. Смесь затем концентрировалась выпариванием при пониженном давлении, и остаток брался в метиленхлорид. Получающийся раствор экстрагировался водой и сушился над сульфатом магния. Летучие вещества затем удалялись выпариванием при пониженном давлении, а твердый остаток экстрагировался диэтиловым эфиром и водой, выделялся с помощью фильтрования и сушился при пониженном давлении, давая 0,38 г /26 процентов от теории /целевого соединения в виде белого твердого вещества, плавящегося при 230-232oС.

С10H12BrClN7O3: Вычислено, C 28,2; H 2,84; N 23,0.

Найдено, C 28,0; H 2,42; N 23,2.

1Н ЯМР спектр /d млн. дол. от ТМС /10,9/ шир. с. 1Н/; 7,84/ c. 1н/, 7,83/ c. 1H/; 4,23 /c. 3H/; и 3,66 /c. 3H/.

Дополнительные соединения, полученные с помощью данного способа, приводятся в Таблице 1.

Пример 4 Получение N-/1-метилпиразол-3-ил/-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло /1,5-с/пиримидин-2-сульфонамида (соединение 1).

Йодистый натрий /3,6 г; 24 ммоля/ и триметилсилилхлорид /92,6 г; 24 ммоля/ добавлялись к раствору 3-амино-1-метилпиразола /2,3 г; 24 ммоля/ и триэтиламина /2,5 г; 25 ммолей/ в 20 мл ацетонитрила при температуре окружающей среды при перемешивании и в атмосфере сухого азота. Смесь оставлялась взаимодействовать до тех пор, пока не израсходуется по существу весь 3-амино-1-метил-пиразол, что определяется с помощью газо-жидкостной хроматографии. Растворитель затем удалялся с помощью выпаривания при пониженном давлении, и остаток брался в диэтиловый эфир. Получающаяся смесь фильтровалась для удаления твердых веществ, и эфир удалялся с помощью выпаривания при пониженном давлении. Остаток растворялся в 10 мл ацетонитрила, и получающийся в результате раствор объединялся с 7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло /1,5-с/пиримидин-2-сульфонилхлоридом /2,0 г; 7,0 ммолей/, и к данной смеси добавлялось при перемешивании при температуре окружающей среды примерно 0,2 мл диметилсульфоксидного катализатора. Получающаяся в результате смесь оставлялась реагировать в течение 24 часов, а затем концентрировалась при пониженном давлении, и остаток разбавлялся сначала водой, а затем метиленхлоридом. Органический слой выделялся, сушился над сульфатом магния и концентрировался с помощью выпаривания при пониженном давлении, давая целевое соединение в виде белого твердого вещества, которое после сушки составляло 2,4 г /98 процентов от теории/ и плавилось при 185-187oС.

С10H10ClN7O3: Вычислено, C 34,8; H 2,93; N 28,5.

Найдено, С 34,8; Н 2,74; N 28,1. 1H ЯМР спектр /d млн. дол. от ТМС /ДМСО//: 7,82 /c. 1H/; 7,50 /c. 1H; y=2,0/; 5,90 /д. 1H; y=2,0/; 4,24 /c. 3H/; и 3,68 /c. 3H/.

Пример 5 Оценка послевсходовой гербицидной активности.

Семена желаемых видов испытываемых растений высаживались в песчаную почву с величиной рН в интервале примерно 5-7,5 и содержанием органического вещества менее, чем 0,5 процентов в пластиковых горшках с площадью поверхности 64 кв. см. Растения выращивались в течение 7-20 дней в теплице с приблизительно 14-часовым световым периодом, поддерживаемой примерно при 25-33oС в течение дня, и при 15-20oС в течение ночи. На регулярной основе добавлялись питательные вещества, и обеспечивалось дополнительное освещение при необходимости с помощью верхней 1000-ваттной многопаровой лампы. Для испытания применялись растения после того, как они достигали стадии первого и второго истинного листа.

Навеска каждого испытываемого соединения в 10 мл стакане растворялась в 4 мл смеси 97:3 ацетона и диметилсульфоксида для получения концентрированного базового или исходного раствора. Если испытываемое соединение свободно не растворялось, смесь подогревалась и подвергалась обработке ультразвуком. Полученные исходные растворы разбавлялись водной смесью, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, диметилсульфоксид, Атплюс 411F концентрат кукурузного масла, и поверхностно-активное вещество Тритон Х-155 в соотношении 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 объем/объем для получения растворов для опрыскивания заданной концентрации. Растворы, содержащие наиболее высокую концентрацию испытываемого вещества, приготавливались разбавлением 2 мл количеств исходного раствора 13 мл-ми смеси, а более низкие концентрации получались при разбавлении соответствующих меньших количеств исходного раствора. Приблизительно 1,5 мл количества каждого раствора известной концентрации распылялись или разбрызгивались равномерно на различные опытные растения с использованием стеклянного шприца CORNW а 11 /т.м./, снабженного полым конусовидным соплом Teeyet TN-3 так, чтобы получалось полное покрытие /охват/ каждого растения. Контрольные растения опрыскивались таким же образом водной смесью. В данном испытании норма расхода 1 част./млг. дает в результате степень применения приблизительно 1 г/га.

Обработанные и контрольные растения помещались в теплицу, как описано выше, и увлажнялись с помощью нижнего орошения для предотвращения вымывания испытываемых соединений. Через 2 недели проверялось состояние опытных растений по сравнению с состоянием необработанных растений визуально и оценивалось по шкале от 0 до 100 процентов, по которой 0 соответствует отсутствию каких-либо повреждений, а 100 соответствует полному уничтожению растения. Некоторые из испытываемых соединений, применяемые нормы расхода, виды опытных растений и результаты приводятся в Таблице 2.

Пример 6 Оценка предвсходовой гербицидной активности Семена желаемых опытных растений видов высаживались в песчаную почву, имеющую интервал рН примерно 5-7,5 и содержание органического вещества менее 1,0 процента, в пластиковых горшках с площадью поверхности 103 кв. см. Горшки выдерживались в теплице с периодом освещения приблизительно 14 часов, поддерживаемой в течение дня при примерно 25-33oС, а в течение ночи - 15-20oС. Периодически добавлялись питательные вещества, и при необходимости обеспечивалось дополнительное освещение с помощью верхней 1000-ваттной многопаровой лампы.

Взвешенное количество каждого испытываемого соединения в 10 мл стеклянном сосуде растворялось в 8 мл смеси 97:3 ацетона и диметилсульфоксида для получения концентрированных исходных растворов. Если испытываемое растение растворялось несвободно, смесь подогревалась и обрабатывалась ультразвуком. Полученные исходные растворы разбавлялись смесью 99,9:0,1 воды и Твин"а тм 20 для получения растворов для применения с заданной известной концентрацией. Растворы, содержащие наиболее высокую испытываемую концентрацию, приготавливались с помощью разбавления 4 мл доз исходного раствора 8,5 мл/ми смеси, а более низкие концентрации получались при разбавлении соответственно меньших количеств исходного раствора. Количество каждого раствора равное 2,5 мл с известной концентрацией распылялось равномерно на почву с засеянными горшками с использованием стеклянного шприца Соrnwa11 тм, снабженного полым конусным соплом Teeyet тм ТП-3 для получения равномерного покрытия. Контрольные горшки опрыскивались таким же образом водной смесью.

Обработанные и контрольные горшки помещались в теплицу, как описано выше, и поливались с помощью орошения сверху. Через 3 недели проверялось состояние опытных растений по сравнению с необработанными растениями путем визуального определения и регистрировались по шкале от 0 до 100 где 0 соответствует отсутствию повреждений, а 100 соответствует полному уничтожению. Некоторые из опытных соединений, применяемых степеней применения, виды растений, подвергаемых испытанию, и результаты даются в Таблице 3.

Пример 7 Оценка гербицидной активности на пересаженных растениях риса падди.

Испытываемые сорняки высаживались в пластиковые контейнеры имеющие известную площадь поверхности, и оставлялись прорастать и расти в теплице до стадии первого истинного листа. Растения риса /Oryza Sativ a/ выращивались в тепличных условиях до стадии 2,5 листа, а затем пасынковались у корней и пересаживались в различные пластиковые контейнеры, имеющие известную площадь. В каждый контейнер высаживались две группы из 3 растений каждая. Рису затем давали возможность расти до стадии 3,5 листа в теплице. Непосредственно перед обработкой добавлялось достаточное количество поливной воды для достижения слоя 3 см заливной воды.

Взвешенное количество каждого испытываемого соединения растворялось в 20 мл ацетона, и получающийся в результате раствор разбавлялся 20 мл-ми воды, содержащей 0,1 ПАВ "Твин тм 20" для получения исходных смесей. Отмеренные количества каждой исходной смеси вводились в воду пластиковых контейнеров для достижения нужных норм расхода или степеней применения. Необработанные контейнеры и контейнеры, обработанные контрольной смесью ацетон/водный ПАВ Твин тм 20, применялись в качестве контроля. После обработки контейнеры помещались в теплицу с благоприятными условиями роста. Они выдерживались в течение 2 дней без добавления воды, а затем поливались по мере необходимости деионизированной водой. Спустя 3-4 недели визуально определялось состояние опытных растений по сравнению с необработанными растениями и оценивалось по шкале от 0 до 100, по которой 0 соответствует отсутствию каких-либо повреждений, и 100 соответствует полному уничтожению. Некоторые испытанные соединения, применяемые нормы расхода, виды опытных растений и результаты даются в Таблице 4.

В приведенной ниже таблице 5 представлены результаты дополнительных испытаний на послевсходовую активность соединений настоящего изобретения.

Примечание к табл.5. *N-(1,5-диметил-3-(трифторметил)пиразол-4-ил)-5-метокси-7-метил-1,2,4-триазоло [1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид (Т. плавления 208-209oС) (Соединение А), C13H14F3N7O3: Рассчитано, C 38,5; H 3,48; N 24,2; S 7,91.

Найдено, C 38,1; H 3,61; N 24,0; S 7,63.

**N-(4-бром-1-метилпиразол-5-ил)5-метокси-7-метил1,2,4-триазоло [1,5-c] пиримидин-2-сульфонамид (Т. плавления 205-207oС)(Соединение В).

С11H12BN7O3: Рассчитано, C 32,8; H 3,01; N 24,4; S 7,97.

Найдено, C 32,7; H 3,06; N 24,2; S 7,71.

Ниже приводятся иллюстративные примеры некоторых конкретных композиций, согласно изобретению.

Композиция а); 10 по весу соединения по п.5 3 поверхностно-активного вещества: Тритон N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

Х-155 Остальное: растворитель Солвессо N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

150 Композиция в); 50 по весу соединения 5 поверхностно-активного вещества: Твин N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

20 25 растворителя: N-метил-2-пиролидона Остальное: растворитель Солвессо N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

150 Композиция с); 90 по весу соединения по п. 5 7 смеси поверхностно-активное вещество/диспергирующий агент: Морвет N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

Д 425 Остальное: глина Barden Композиция d/ 12,0 по весу соединения 2,0 поверхностно-активного вещества Плуроник N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

P-105 0,5 поверхностно-активного вещества Дараван N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

N 1 0,3 загустителя Виигам N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

1,0 противовспенивателя B N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

0,08 загустителя смолы Келзан N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

0,10 противомикробного вещества Дауицид N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

4,5-пропиленгликольного антифриза Остальное: вода. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5 ТТТ6

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. N-Пиразолил-1,2,4-триазоло -[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидное соединение общей формулы N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где Х ОСН3 или ОС2Н5; Y и Z каждый независимо Н, СН3, ОСН3 или галоген; PRZ одна из групп N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где R3 и R5" каждый независимо представляет Н, СН3, галоген; R4 водород или галоген; R5 и R3" каждый независимо Н, NO2 или CF3.

2. Соединение по п.1, отличающееся тем, что один из Y и Z CH3, OCH3, Cl или F, а другой Н.

3. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что PRZ замещенный 3-пиразолильный фрагмент, в котором R5" Н, а R4 Cl, Br или J, или 5-пиразолильный фрагмент, в котором R3 Н и R4 Cl, Br или J.

4. Соединение по п.1, отличающееся тем, что PRZ 2,4-пиразолил, в котором R3" NO2 или CF3, а R5 Н или CH3.

5. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что оно представляет одно из следующих: N-(4-бром-1-метил -3-пиразолил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4 -триазоло[1,5-с] пиримидин -2-сульфонамид; N-(4-бром-1-метил -3-пиразолил)-5-метокси -7-метил-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин -2-сульфонамид; N-(4-бром-1-метил -3-пиразолил)-3- хлор-5-метокси -1,2,4-триазоло[1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид и N-(4-бром-1- метил-3-пиразолил)-7-фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид.

6. Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что она содержит от 10 до 90% по массе N-пиразолил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамидного соединения по любому из пп.1 5, в сочетании с добавками и носителями, приемлемыми в сельском хозяйстве.

7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что по отношению к растительности или очагу ее распространения применяют в количестве 3,9 1000 г/а N-пиразолил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамидное соединение по любому из пп.1 5.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что соединение применяют после появления всходов.

9. Способ получения N-пиразолил-1,2,4-триазол [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамидного соединения общей формулы I: N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где Х ОСН3 или ОС2Н5; Y и Z каждый независимо Н, СН3, ОСН3 или галоген, PRZ одна из групп N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где R3 и R5" каждый независимо H, CH3, галоген; R4 водород или галоген; R5 и R3" каждый независимо Н, NO2 или CF3, отличающийся тем, что 2-хлор-сульфонил-1,2,4- триазоло-[1,5-с]-пиримидиновое соединение общей формулы N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где X, Y и Z имеют указанные значения, объединяют с пиразольным соединением формулы N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью, патент № 2065861

где R3, R3", R4, R5 и R5" имеют указанные значения, в инертном растворителе и в присутствии пиридинового или метилпиридинового основания.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что один из Y или Z СН3, ОСН3, Cl или F, а другой Н, PRZ замещенный 3-пиразолильный фрагмент, в котором R5" Н, и R4 Cl, Br или J, или 5-пиразолильный фрагмент, в котором R3 Н и R4 Cl, Br или J, или PRZ 4-пиразолильный фрагмент, в котором R3" NO2 или CF3 и R5 Н или СН3.

Популярные патенты:

2438304 Улей

... - 10-20 см. Корпус 2 полностью помещен в земляное гнездо 1 таким образом, что крышка-леток 6 находится на уровне поверхности земли. Стенки и дно земляного гнезда 1 для исключения обсыпания обшиваются доской или обрабатываются глиной. Для предотвращения возможности отекания и накапливания воды в земляном гнезде по его краю предусмотрены защитные валы (на фиг. не показано). В нижней части стенок корпуса 2 выполнены вентиляционные отверстия (на фиг. не показано). Дно 3 корпуса 2 выполнено съемным. Крыша 5 служит для защиты крышки-летка 6 от ветра и влаги, имеет сквозное отверстие 9 для беспрепятственного доступа пчел к крышке-летку 6 и выполнена из легких водоустойчивых материалов. Для ...

2049387 Инкубатор индивидуального пользования

... имеющими множество вентиляционных отверстий. В плоскости качаний кривошипов 9, т.е. во фронтальной плоскости чертежа, на осях О1 и О2 установлены рычаги 13 и 14, имеющие возможность упора в пальцы кривошипов 9 крайних лотков при повороте вокруг осей О1 и О2. Сближение рычагов ограничено упорами 15. Провод нагревателя 2 и пружина 7 связаны с рычагами 13 и 14 в точках С1 и С2. Между рычагами 13 и 14 на оси О3, параллельной осям О1 и О2 рычагов 13 и 14, установлено коромысло 16 с зацепами. С кривошипами 9 среднего лотка скреплена пружина 17, условно обозначенная стрелкой, показывающей направление действия усилия пружины 17 на коромысло 16 (вдоль кривошипа 9). Свободный конец пружины ...

2114555 Способ электродиагностики вымени крупного рогатого скота и устройство для его осуществления

... отела у этих животных был зарегистрирован воспалительный процесс в вымени в клинической стадии. Таким образом по величине биопотенциалов вымени в стадии запуска коровы можно диагностировать воспалительный процесс и начать его лечить до отела и тем самым предотвратить травматизм доярок при доении только что отелившихся животных. Формула изобретения 1. Способ электродиагностики вымени крупного рогатого скота, заключающийся в наложении на биологические ткани вымени контактной части электроводов, последовательного пропускания тока по четырем исследуемым долям вымени, по величине которого судят о состоянии вымени животного, отличающийся тем, что через каждую долю вымени пропускают ...

2075933 Композиция для иммунизации растений от различных фитопатогенов

... в табл.2. Данный состав таблеточной смеси соответствует таблеткам, предназначенным для обработки 1 кг семян овощных культур, либо 1 т семян злаковых культур, либо 4 т посевного картофеля, либо 1 га посевной площади. Так, таблетка массой 0,3 г для данного состава таблеточной смеси при наличии этилового эфира арахидоновой кислоты около 50% в смеси этиловых эфиров жирных кислот содержит содержит примерно 10 мг этилового эфира арахидоновой кислоты. При наличии этиловых эфиров АК и ЭПК около 10% в смеси этиловых эфиров жирных кислот таблетка содержит примерно 2 мг этиловых эфиров АК и ЭПК. В тесте на ускоренное хранение (при температуре 91oС в течение 6 ч) композиция (таблетка) ...

2050096 Мотокосилка

... передачи, а как следствие, ее надежность и надежность мотокосилки в целом, а также позволяет воспринимать без ущерба работы мотокосилки большие нагрузки, возникающие при работе режущего аппарата в условиях интенсивного полеводства в фермерских хозяйствах. Благодаря этому возможно упрощение конструкции режущего аппарата в части выполнения корпусов в виде прямоугольных брусьев, что повышает его жесткость и возможность резания более прочных (и урожайных) культур как кормового, так и технического назначения. При этом возможность изменения скорости мотокосилки позволяет приспосабливаться к конкретному технологическому процессу, что в значительной степени расширяет ее технологические ...

Еще из этого раздела:

2298909 Устройство для сбора семян

2475025 Средство для обработки семян зерновых и зернобобовых культур, пораженных фузариозом

2048744 Устройство для регулирования температуры воздуха в теплице

2197082 Установка для охлаждения молока с использованием естественного холода

2132610 Устройство обогрева сельскохозяйственных животных и птицы

2440712 Автоматизированная система для хранения в поле, возможности оперативного контроля и выгрузки убранных продуктов урожая из уборочной машины

2236124 Способ создания местообитания и адаптации молоди объектов аквакультуры в водных экосистемах

2464769 Машина для прессования тюков с вязальным устройством

2154931 Корнеуборочная машина

2228024 Способ профилактики мастита у коров и устройство для его осуществления

Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2- сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью

Изображения

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ