Производные 2-циано-1,3-диона, или их энольные таутомерные формы, или сельскохозяйственно приемлемые соли энольной таутомерной формы, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом сорняковПатент на изобретение №: 2051148 Автор: Пол Альфред Кейн[US], Сьюзан Мэри Крэмп[GB] Патентообладатель: Рон Пуленк Эгрикалчер Лтд. (GB) Дата публикации: 27 Декабря, 1995 Адрес для переписки: подача заявки24.01.1992 публикация патента27.12.1995 Изображения  Использование: в качестве гербецидов для борьбы с ростом сорняков. Сущность изобретения: продукт производные 2-циана-1,3диона ф-лы (I) R-C(O)-CH(CN)-C(O)-(2R  )(3R2)[(4S(O)nR4](5R3)-C6H2 где R низший алкил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, низший циклоалкил: R1- галоген, низший алкоксил или галоид - низший алкил: R2- водород, галоген или низший алкоксил; R3- водород; R4- низший алкил; n 0-2, или их соли. Способ их получения путем взаимодействия соответствующего бета-кетонитрила с соответствующим бензоилхлоридом. Гербицидная композиция, содержащая соединения формулы (I) и способ борьбы с сорняками с помощью вышеуказанных композиций. 4 с. и 6 з. п. ф-лы, 2 табл.
, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новым производным 2-циано-1,3-диона, способу их получения, композиции, содержащей их, и их применению в качестве гербицидов. Изобретение представляет 2-циано-1,3-дионы общей формулы (I) R   (I) где R прямой или разветвленный С1-С6 алкил, С3-С6 циклоалкил или С1-С4алкил-С3-С6 циклоаклил R1 С1-С4 алкоксил или галоид С1-С4 алкил; R2 водород, галоген или С1-С4 алкоксил; R3 водород; R4 С1-С4 алкил; n 0, 1 или 2. их энольные таутомерные формы или сельскохозяйственно приемлемые соли, которые обладают ценными гербицидными свойствами. Соединения формулы (I) могут существовать в энольных таутомерных формах, которые могут вызвать появление геометрических изомеров вокруг энольной двойной связи. Кроме того, в некоторых случаях заместители R, R1, R2, R3, R4 могут способствовать оптическому изомеризму и/или стереоизомеризму. Все такие формы охвачены настоящим изобретением. Под термином "сельскохозяйственно приемлемые соли" понимаются соли, катионы которых известны и приняты в данной области для получения солей для сельскохозяйстенного или садового использования. Предпочтительные соли водорастворимы. Подходящими солями, образуемыми соединениями общей формулы (I), которые являются кислотными, т.е. в энольных таутомерных формах, с основаниями, являются соли щелочных металлов (например, соли натрия и калия), соли щелочноземельных металлов (например, кальция и магния), соли аммония, аминов (например, диоктилметиламина и морфолина. Соединения данного изобретения представляют усовершенстование над известными соединениями в некоторых аспектах их активности. Наиболее важными классами соединений формулы (I) благодаря их гербицидным свойствам являются соединения, содержащие один или несколько из следующих признаков: а) R представляет, например, этил, метил, Н-пропил, изопрпил, т-бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил; б) R1 представляет атом галогена: группу, выбранную из метокси, этокси, или трифторметила; в) R2 представляет атом галогена, г) R4 представляет метил, этил или трифторметил; д) "галоген" представляет хлор, бром или фтор. В соответствии с настоящим изобретением соединения общей формулы, где n 0 или 1, получают по реакции бета-кетонитрила формулы (II) с бензоилхлоридом формулы (III), в которой n 0 или 2 по следующей схеме: R +     Соединения общей формулы (I), где n 0 или 2, можно также получить по реакции бета-кетонитрила формулы (V), в которой n 0 или 2, с хлор ангидридом кислоты формулы (IV) по следующей схеме: R +     Эти реакции проводятся в присутствии основания в растворителе или смеси растворителей. Подходящие основания включают гидриды металлов (например, щелочных или щелочноземельных, предпочтительно щелочных), гидроксиды или алкоксиды или соли, такие как гидрид натрия или лития, гидроксид натрия, гидроксид калия или этоксид магния, метоксид магния или карбонат калия; и органические основания, такие, как триэтиламин. Подходящие растворители для проведения реакций включают эфиры, такие как тетрагидрофуран; углеводороды, такие как толуол; или галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан. Эти реакции можно проводить при температуре между 0оС и точкой кипения растворителя. Промежуточные соединения для получения соединений с общей формулой (I) можно получить с помощью применения или приспособления известных способов. Например, бета-кетонитрилы формулы (II) можно получить из хлор ангидридов кислоты общей формулы (IV) рядом способов, хорошо известных в литературе по химии. (Krauss и др. Synthesis, 1983, 308; Muth и др. J. Org. Chem, 1960, 25, 736). Бета-кетонитрилы формулы (II) можно также получить по реакции эфиров общей формулы (VI) с ацетонитрилом (Abramovitch and Houser. J. Am. Chem. Soc. 1942, 64, 2720) по схеме   Промежуточные бета-кетонитрилы формулы (V), в которой n 0, можно получить из бензоил хлоридов формулы (III), в которой n 0, или их этилбензоатов общей формулы (VII), в которой n 0, по способу, аналогичному получению бета-кетонитрилов формулы (II), указанной выше:     Промежуточные хлорангидриды кислот общей формулы (III) или (IV) общеизвестны или их можно получить из карбониловых кислот в соответствии с общепринятыми способами, например обработкой тионилхлоридом в хлороформе при нагревании с обратным холодильником. Взаимопревращения соединений общей формулы (I) или промежуточных соединений могут осуществляться с применением или адаптацией известных способов. Соединения, в которых n 1 или 2, получают окислением соединений, в которых n 0, с использованием, например, 3-хлорпероксибензойной кислоты в инертном растворителе, таком как дихлорметан, при температуре между -30оС и точкой кипения растворителя. Соединения, в которых R1 или R2 атом галогена, можно получить из соответствующих соединений, в которых R1 или R2 замещаются незамещенной аминогруппой по реакции типа Sandmeyer. Данная реакция может осуществляться с использованием нитрита натрия в присутствии кислоты, такой как соляная кислота или бромистоводородная кислота, обработкой, например, хлоридом меди (I) или бромидом меди (I) в интервале между комнатной температурой и 80оС. Альтернативно можно осуществлять диазотирование с использованием алкилнитрита, такого как т-бутилнитрит, в присутствии галоидирующего агента, такого как хлорид меди (II) или бромоформ в инертном растворителе, таком как ацетонитрил. Эфиры общей формулы (VII), где n 0, можно получить обработкой соединений общей формулы (VIII), в которой Х нитро группа или атом хлора или брома, алкилмеркаптаном (т.е. R4SH) в присутствии основания в инертном растворителе     Подходящие основания включают гидроксид натрия и карбонат калия, подходящие инертные растворители включают диметилформамид и диметилсульфоксид. Реакция может проводиться при температуре между комнатной и 150оС. Эфиры общей формулы (VII), где n 0, можно получить из соединений общей формулы (VII) EtO  в которых Х1 незамещенная аминогруппа, с помощью действия алкилнитрита, такого как трет-бутилнитрит и диалкилдисульфид, в присутствии инертного растворителя, например хлороформа, при температуре от окружающей до точки кипения растворителя. П р и м е р 1. Получение 1-[2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил]-2-циано-4,4-диметил- пентан-1,3-диона. Соединение А. К смеси абсолютного этанола (10 мл) и четыреххлористого углерода (1 мл) в инертной атмосфере и при комнатной температуре добавляли магнитные стружки (0,2 г). Реакционную смесь перемешивали; почти сразу же начиналась реакция (наблюдалось бурное выделение газа). К реакционной смеси добавляли 4,4-диметил-3-оксопентанонитрил (1 г) в абсолютном этаноле (4 мл) и полученную суспензию медленно нагревали до тех пор, пока магний полностью не прореагировал (приблизительно 30 мин). Полученный желтый раствор выпаривали досуха, добавляли сухой толуол (30 мл), и растворители выпаривали. Твердое вещество суспендировали в сухом толуоле (20 мл) и полученную смесь нагревали до 50оС. Добавляли суспензию 2-хлор-4-/метил-сульфонил/бензоилхлорида в сухом толуоле (10 мл). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником 1 ч, охлаждали до комнатной температуры и оставляли на ночь. К реакционной смеси добавляли 6 норм НСl (70 мл) и оба слоя тщательно перемешивали до растворения твердого вещества. Слои разделяли и водный слой экстрагировали эфиром (дважды, порциями по 30 мл). Органические экстракты объединяли с органическим слоем и экстрагировали насыщенным раствором NaHCO3 (три раза, порциями по 50 мл). Основные экстракты подкисляли до рН 6 осторожным добавлением концентрированной HCl и полученный раствор экстрагировали эфиром. Эфирные экстракты объединяли, промывали водой и сушили (MgSO4). После удаления осушающего агента с помощью фильтрования выпаривание растворителей давало 0,85 г светлокоричневого твердого вещества. Данный продукт суспендировали в кипящем циклогексане и добавляли достаточное количество этилацетата, чтобы растворить твердое вещество. После охлаждения до комнатной температуры осадок выделяли с помощью фильтрования и сушили, получали 0,6 г 1-[2-хлоро-4-/метилсульфонил/фенил] -2-циано-4,4-диметилпен- тал-1,3-диона, соединение А, в виде светло-коричневого твердого вещества, т.пл. 144оС. По способу, аналогичному описанному выше, получают следующие соединения. Соединение В: 1-[2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпро-пан-1,3-дион, т. пл. 145оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-хлор-4-(метилсульфонид)бензоилхлорида. Соединение С: 2-циано-3-циклопропил-1-[4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфе-нил] пропан-1,3- дионт.пл. 139оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксо-пропанонитрила и 4-(метилсульфонил)-2-трифторметилбензоил- хлорида. Соединение D: 1-[2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил]-2-цианопентан-1,3-дион, т.пл. 128оС, исходя из 3-оксо-пентанонитрила и 2-хлор-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение E: 1-[2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-4-метилгексан-1,3-дион, т.пл. 110оС, исходя из 3-оксо-4-метил-гексанонитрила и 2-хлор-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение F: 1-[2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил]-2-цианогексан-1,3-дион, т.пл. 90оС, исходя из 3-оксо-гексанонитрила и 2-хлор-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение G: 2-циано-4,4-диметил-1-[4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил] пентан-1,3-дион, т. пл. 123оС, исходя из 4,4-диметил-3-оксо-пентанонитрила и 4-(метилсульфонил)-2-трифторметилбензоилхлори-да. Соединение Н: 2-циано-1-[4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил]-3-(1-метилци- клопропил)пропан-1,3-дион, т.пл. 131оС, исходя из 3-(1-метилциклопропил)-3-оксопропанонитрила и 4-(метилсульфонил)-2- трифторметилбензоилхлорида. Соединение I: 2-циано-1-[4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил]бутан-1,3-ди- он, т.пл. 150оС, исходя из 3-оксо-бутанонитрила и 4-(метилсульфонил)-2-трифторметилбензоилхлорида. Соединение J: 1-[2-хлор-4-(метилсульфенил/фенил]-2-циано-3-циклопропилпро- пан-1,3-дион, т.пл. 90,5оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-хлор-4-(метилсульфенил)бензоилхлорида. Соединение К: 2-циано-3-циклопропил-1-[2-фтор-4-(метилсульфонил/фенил] проп-ан-1,3-дион, т.пл. 142оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-фтор-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение L: 1-[2-хлор-4-(этилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан- -1,3-дион, т.пл. 142оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-хлор-4-(этилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение М: 2-циано-3-циклопропил-1-[4-(метилсульфенил)-2-трифторметилфе-нил] пропан-1,3- дионв виде желтой смолы, 1H ЯМР (CDCl3): d 1,2 (м. 2Н), 1,4 (м. 2Н), 2,3 (М. 1Н), 2,4 (с. 3Н), 7,3-7,6 (м. 3Н), исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 4-(метилсульфенил)-2-трифторметилбензо- илхлорида. Соединение N: 2-циано-3-циклопропил-1-[2-метокси-4-(метилсульфенил)фенил] про- пан-1,3-дион, т.пл. 108оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-метокси-4-(метилсульфенил)бензоилхлорида. Соединение О: 1-[2-бром-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил]-2-цианобутан-1,3-дион, т. пл. 111оС, исходя из 3-оксобутанонитрила и 2-бром-3-метокси-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение Р: 1-[2,3-дихлор-4-(метилсульфонил)-фенил]-2-циано-3-(1-метилцик-лопропил)пропа н-1,т.пл. 179,5оС, исходя из 3-(1-метилциклопропил)-3-оксопропанонитрила и 2,3-дихлор-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение Q: 1-[2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил]-2-циано-3-цикло-пропилпропан-1, 3-дит. пл. 147,5оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил) бензоилхлорида. Соединение R: 1-[2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил]-2-цианобутан-1,3-дион, т.пл. 123оС, исходя из 3-оксобутанонитрила и 2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)-бензоилхлорида. Соединение S: 1-[2-бром-4-(метилсульфонил)-фенил]-циано-3-циклопропилпро- пан-1,3-дион, т.пл. 165оС, исходя из 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила и 2-бром-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение T: 1-[2-бром-4-(метилсульфонил)фенил]-2-циано-3-(1-метилциклопро- пил)-пропан-1,3-дион, т.пл. 146оС, исходя из 3-(1-метилциклопропил)-3-оксопропанонитрила и 2-бром-4-(метилсульфонил)бензоилхлорида. Соединение U: 2-циано-3-(1-метилциклопропил)-1-[4-(этилсульфонил)-2-трифтор- метилфенил] пропан-1,3-дион в виде стекловидного вещества, H1 ЯМР (DМCO-d6): 0,5 (м. 2Н), 0,85 (м. 2Н), 1,3 (т. 3Н), 1,35 (с. 3Н), 3,05 (кв. 2Н), 7,1-7,7 (м. 3Н), исходя из 3-(1-метилциклопропил)-3-оксо-пропанонитри-ла и 4-(этилсульфенил)-2-трифторметилбензоилхлорида. Соединение V: 1-[2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)-2-циано-3-(1-метилцик- лопропил)пропан-1,3-дион, т.пл. 127оС, исходя из 3-(1-метилциклопропил)-3-оксо-пропанонитрила и 2-хлор-3-метокси-4-(метил- сульфонил)бензоилхлорида. С помощью аналогичного способа из соответствующих исходных веществ были получены соединения формулы (1), представленные в табл.1. Ниже приводятся процедуры получения промежуточных соединений, относящихся к настоящему изобретению. П р и м е р 2. Приготовление 4,4-диметил-3-оксопентанонитрила. Цианоуксусную кислоту (8,5 г) растворяли в сухом ТГФ (300 мл), помещали в инертную атмосферу и раствор охлаждали с помощью ванны из смеси ацетона с сухим льдом. В течение 1 ч по каплям добавляли бутиллитий (80 мл 2,5 М раствора в гексане). Во время добавления внутреннюю температуру реакции поддерживали ниже -65оС. Реакционную смесь перемешивали в ацетоно-ледяной ванне 1 ч, затем ванну удаляли и реакционную смесь перемешивали еще 1 ч, в течение которого внутреннюю температуру поднимали до 45оС. Полученную реакционную смесь охлаждали до -70оС и в течение 30 мин по каплям добавляли триметилацетилхлорид (6,0 г) в ТГФ (50 мл). При этом температуру смеси поддерживали ниже -65оС. Реакционную смесь перемешивали в ацетоно-ледяной ванне 1 ч и затем оставляли подогреваться в течение ночи до комнатной температуры. Полученную смесь подкисляли добавлением 2 норм HCl (200 мл) и разбавляли СН2Cl2 (500 мл). Слои разделяли и водный слой экстрагировали CH2Cl2. Объединенные органические слои сушили (MgSO4) и после удаления осушающего агента с помощью фильтрования растворители удаляли. Остаток растворяли в эфире (200 мл) и эфирный раствор экстрагировали 2 норм. NaOH (дважды, порциями по 50 мл). К объединенным водным экстрактам добавляли концентрированную HCl для доведения рН раствора до 1. Полученную смесь экстрагировали эфиром. Объединенные экстракты сушили (MgSO4) и после удаления осушающего агента фильтрованием растворители удаляли, получали 5,6 г 4,4-диметил-3-оксопентанонитрила в виде масла оранжевого цвета, которое медленно затвердевало; т.пл. 60оС. П р и м е р 3. Цианоуксусную кислоту (8,5 г) растворяли в сухом ТГФ (250 мл), помещали в инертную атмосферу и раствор охлаждали с использованием ванны из смеси лед-ацетон. В течение 1 ч по каплям добавляли бутиллитий (80 мл 2,5 М раствора в гексане). В течение добавления внутреннюю температуру реакции поддерживали ниже -65оС. Реакционную смесь перемешивали в течение часа в ванне лед-ацетон, охлаждающую ванну убирали и реакционную смесь перемешивали еще 1 ч, в течение которого внутреннюю температуру поднимали до 15оС. Полученную реакционную смесь охлаждали до -70оС и в течение 20 мин по каплям добавляли циклопропанкарбонилхлорид (5,2 г) в ТГФ (50 мл) при поддержании температуры смеси ниже -65оС. Реакционную смесь перемешивали 1 ч, затем в течение ночи подогревали до комнатной температуры. Полученную смесь подкисляли добавлением 2 норм. HCl (200 мл) и затем разбавляли СН2Сl2 (500 мл). Слои разделяли и водный слой экстрагировали CH2Cl2. Объединенные органические слои сушили, фильтровали; растворители удаляли и получали 7,5 г оранжевого масла. Сырой продукт хроматографировали на силикагеле, в результате получали 4,0 г 3-циклопропил-3-оксопропанонитрила в виде светло-оранжевого масла, 1Н-ЯМР (CDCl3): d 0,9-1,3 (м. 4Н), 1,9-2,1 (м. 1Н), 3,66 (с. 2Н). Бензоилхлориды получали с помощью нагревания соответствующих замещенных бензойных кислот с тионилхлоридом в течение 3 ч. Избыток тионилхлорида удаляли выпариванием и бензоилхлориды использовали непосредственно без дальнейшей очистки. П р и м е р 4. Перманганат калия (119,2 г) добавляли к перемешанной нагретой суспензии сырого 2-фтор-4-(метилсульфенил)толуола (25,37 г) в воде при температуре приблизительно 90-100оС. Смесь слегка охлаждали и фильтровали. Твердое вещество тщательно промывали горячей водой. Фильтрат экстрагировали дихлорметаном. Водный слой подкисляли до рН 1 и экстрагировали этилацетатом. Органический экстракт сушили (MgSO4) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха и в виде твердого оранжевого вещества получали 2-фтор-4-(метилсульфонил)бензойную кислоту (15,9 г), т.пл. 188оС. П р и м е р 5. т-Бутилнитрит (4 мл) добавляли к смеси 3-фтор-4-метиланилина (5 г) и диметилдисульфида (36 мл) в хлороформе. После начала реакции одновременно добавляли т-бутилнитрит (22 мл) и раствор 3-фтор-4-метиланилина (20,0 г) в хлороформе. Смесь перемешивали при комнатной температуре 2 ч. Смесь промывали водой, соляной кислотой (2М), водой, сушили (MgSO4) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха, получали 2-фтор-4-(метилсульфенил)толуол (25,37 г) в виде красного масла, которое подвергали дополнительной очистке. Аналогичным образом из соответствующего замещенного исходного материала получали следующее соединение: 2-бром-5-(этилсульфенил)бензотрифто- рид, т.кип.105-112оС) при 7 мм рт. ст. П р и м е р 6. Перекись водорода добавляли по каплям (30% 62,3 мл) к перемешанному охлажденному раствору 4-(этилсульфенил)-2-трифторметилбензойной кислоты (20 г) и уксусному ангидриду (10,1 мл) в уксусной кислоте при поддержании температуры ниже 10оС. Смесь перемешивали при 0оС 1 ч, при комнатной температуре 2 ч и нагревалась при 70оС 2 ч. После охлаждения смесь выливали в лед и экстрагировали этилацетатом. Органический экстракт промывали водой, водным раствором сернокислого железа, водой, затем сушили (MgSO4) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха, получали 4-(этилсульфонил)-2-трифторметилбензойную кислоту (21,5 г) в виде твердого вещества белого цвета, ЯМР (CDCl3), 1,25 (т. 3Н), 3,15 (кв. 2Н), 7,8 (g, 1Н), 8,0 (g, 1Н), 8,1 (с. 1Н). П р и м е р 7. Раствор н-бутиллития в гексане (2,5, 115 мл) добавляли по каплям при охлаждении к перемешанному раствору 2-бром-5-этилсульфенил)бензотрифторид (80,0 г) в безводном эфире при поддержании температуры ниже -70оС. Смесь перемешивали при -78оС 1,5 ч и выливали на твердые поддоны из двуокиси углерода. Смесь перемешивали 20 минут, затем обрабатывали соляной кислотой (2М). Слои перемешивали 20 мин, затем обрабатывали соляной кислотой (2 М). Слои разделяли, и органический слой промывали водой, сушили (MgSO4) и фильтровали. Фильтрат выпаривали досуха. Остаток растирали в порошок с циклогексаном и фильтровали, получали 4-(этилсульфенил)-2-трифторметилбензойную кислоту в виде твердого вещества белого цвета, т.пл. 133,5оС. В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ борьбы с ростом сорняков (т.е. нежелательной растительностью) в очаге, который включает применение в очаге гербицидно эффективного количества по меньшей мере одного 2-циано-1,3-дионового производного общей формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли. Для этой цели производные 2-циано-1,3-диона обычно используются в виде гербицидных композиций (т.е. вместе с совместимыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, пригодными для использования в гербицидных композициях), например, как описано ниже. Композиции общей формулы (I) проявляют гербицидную активность по отношению к двудольным (т.е. широколистным) и однодольным (т.е. травяным) сорнякам как до появления всходов, так и после появления. Под термином "применение до всходов" понимается применение в почву, в которой семена сорняков или проростки находятся до появления сорняков над поверхностью почвы. Под термином "применение после появления всходов" понимается применение к открытым частям сорняков, которые появились над поверхностью почвы. Например, соединения общей формулы (I) можно использовать для борьбы с ростом; широколистных сорняков, например Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium albecm, Galium aparine, Ipomoca spp. e. g. Ipomola purpurea, Sesbania exalfata, Sinapis arvensis, Solanium nigrum и Xanthium strumavium; травяных сорняков, например Alopecuvus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinocloa crusgalli, Eleusine indica и Setaria и Setaris spp. e.g. Setaria faberii или Setaria viridis; осоки, например Cyperus esculentus. Применяемые количества соединений общей формулы (I) меняются в зависимости от видов сорняков, используемых соединений, времени применения, климатических и почвенных условий и (при использовании в борьбе с ростом сорняков в местах выращивания культур) от видов культур. При применении в местах выращивания культур концентрация применения должна быть достаточной, чтобы подавлять рост сорняков, не причиняя значительного постоянного ущерба культуре. Учитывая эти факторы, концентрация применения между 0,01 кг и 5 кг активного материала на гектар дает хорошие результаты. Однако следует понимать, что могут использоваться более высокие или низкие концентрации в зависимости от конкретной задачи борьбы с сорняками. Соединения общей формулы (I) могут использоваться селективно для борьбы с сорняками, например для подавления роста видов, упомянутых ранее, с помощью применения до или после появления всходов прямыми или косвенным образом, т. е. прямым или непрямым распылением в очаге, зараженном сорняками, площадь которого используется или предназначается для использования для выращивания культур, например злаковых, т.е. пшеницы, ячменя, овса, кукурузы и риса, соевых бобов, карликовой и конской фасоли, гороха, люцерны, хлопка, земляных орехов, лука, моркови, капусты, льна, подсолнечника, редьки, сахарной свеклы и природных или засеваемых земель до или после посева культур или до или после появления всходов культуры. Для селективной борьбы с сорняками в очаге заражения сорняками, который используют или предполагают использовать для выращивания культур, упомянутых выше, нормы расхода составляют между 0,01 кг и 4,0 кг, а предпочтительно между 0,01 и 2,0 кг активного материала на гектар. Соединения общей формулы (I) можно также использовать для борьбы с ростом сорняков, упомянутых выше, при применении до или после появления всходов в садах и других местах, например лесах, рощах и парках, плантациях, например, сахарного тростника, масличной пальмы и каучуковых плантациях. Для этой цели их можно применять непосредственно или косвенно (прямым или непрямым распылением) к сорнякам или в почве, где они растут, до или после посадки деревьев или плантаций в количестве между 0,25 и 5,0 кг, предпочтительно 0,5 и 4,0 кг активного соединения на гектар. Соединения общей формулы (I) можно также использовать для борьбы с сорняками, в частности, указанными выше, в очагах, незанятых выращиванием культур, но в которых тем не менее желательно их уничтожение. Примерами таких незанятых культурами площадей являются летные поля, промышленные районы, железные дороги, дорожные насыпи, крутые берега рек, ирригационные и другие водные пути, кустарники и вспаханные или некультивируемые земли, где желательно подавлять рост сорняков, чтобы уменьшить риск возникновения пожаров. При использовании в таких целях, когда часто необходим полный гербицидный эффект, активные соединения обычно применяются в более высоких дозах по сравнению с теми, которые используются в местах выращивания культур. Точная дозировка зависит от вида обрабатываемого растения и ожидаемого эффекта. В этих целях как для применения до всходов, так и после всходов прямым или косвенным образом (направленным или ненаправленным распылением) активные соединения обычно применяются в дозах между 1,0 и 20,0 кг, предпочтительно между 5,0 и 10,0 кг на гектар. При использовании для борьбы с ростом сорняков до появления всходов соединения общей формулы (I) можно вводить в почву, в которой ожидается появление сорняков. Когда соединения общей формулы (I) используются для борьбы с сорняками после появления всходов, т. е. путем применения по отношению к открытым частям появившихся сорняков, эти соединения обычно также входят в контакт с почвой и могут впоследствии подавлять всходы позднее прорастающих сорняков. При необходимости подавления сорняков на протяжении длительного периода применение соединений общей формулы (I) можно повторить. В соответствии с настоящим изобретением предлагаются также композиции, пригодные для гербицидного использования, включающие одно или несколько производных 2-циано-1,3-диона общей формулы (I) или их сельскохозяйственно приемлемой соли в сочетании с (или в предпочтительно равномерно диспергированном виде) одним или более совместными гербицидно приемлемыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, т.е. разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, которые обычно используются в данной области техники и являются подходящими для применения в гербицидных композициях и которые совместимы с соединениями общей формулы (I). Термин "Равномерно или гомогенно диспергированные" охватывает композиции, в которых соединения общей формулы (I) растворимы в других компонентах. Термин "гербицидные композиции" используется в широком смысле и включает не только композиции, которые готовы для использования в качестве гербицидов, но также концентраты, которые должны разбавляться перед использованием. Предпочтительно композиции содержат от 0,05 до 90 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I). Гербицидные соединения могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активный (т.е. смачивающий, диспергирующий или эмульгирующий) агент. Поверхностно-активные агенты в гербицидных композициях настоящего изобретения могут быть ионного или неионного типа, например сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые производные на основе конденсатов этиленоксида с алкил и полиарил фенолами, например ионил- или октил-фенолами, или эфирами карбоновых кислот ангидросорбитов, которые становятся растворимыми при этерификации свободных гидроксильных групп при конденсации с этиленоксидом, солями щелочных и щелочноземельных металлов эфиров серной кислоты и сульфокислот, таких, как динонил- и диоктил-натрий сульфоносукцинаты и соли щелочных и щелочноземельных металлов высокомолекулярных производных сульфокислоты, таких как легносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты натрия и кальция. Гербицидные композиции настоящего изобретения могут включать до 10 мас. например от 0,05 до 10 мас. поверхностно-активного агента, но при желании и более высокие количества ПАА, например до 15 мас. в жидких эммульгируемых суспензионных концентратах и до 25 мас. в жидких водорастворимых концентратах. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, обожженная магнезия, кизельгур, трикальцийфосфат, пробковый порошок, адсорбентная газовая сажа и глины, такие как каолин и бентонит. Твердые композиции, которые могут быть в виде пыли, гранул или смачиваемых порошков, обычно приготавливаются измельчением соединений общей формулы (I) с твердыми разбавителями или пропиткой твердых разбавителей или носителей растворами соединений общей формулы (I) в летучих растворителях, испарением растворителей и при необходимости измельчением продуктов для получения порошков. Гранулярные формы можно получить абсорбированием соединений общей формулы (I) (растворенных в подходящих растворителях, которые могут при желании быть летучими) на твердых разбавителях или носителях в форме гранул и при желании испарением растворителей или гранулированием композиций в порошкообразной форме, полученной, как описано выше. Твердые гербицидные композиции, особенно смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать смачивающие или диспергирующие агенты (например, типов, описанных выше), которые могут также в твердом состоянии служить разбавителями или носителями. Жидкие композиции по изобретению могут иметь форму водных, органических или водно-органических растворов, суспензий и эмульсий, которые могут включать поверхностно-активный агент. Подходящие жидкие разбавители для включения в жидкие композиции содержат воду, гликоли, тетрагидрофурфуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол, минеральные животные и растительные масла и легкие ароматические и нафтеновые фракции нефти (и смеси этих разбавителей). Поверхностно-активные агенты, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, типа, описанного выше) и, если они жидкие, также служить разбавителями или носителями. Порошки, диспергируемые гранулы и жидкие композиции в виде концентратов можно разбавлять водой или другими подходящими разбавителями, например минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых разбавителем или носителем является масло. При желании жидкие композиции соединения общей формулы (I) можно использовать в виде самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах или в растворителях, содержащих эмульгирующие агенты, совместимые с активными веществами, при этом простое добавление воды к таким концентратам делает композиции готовыми для применения. Жидкие концентрации, в которых разбавителем или носителем является масло, могут использоваться без дальнейшего разбавления с применением техники электростатического распыления. Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать при необходимости обычные вещества, усиливающие действие препарата, такие как клеи, защитные коллоиды, сгустители, агенты проникновения, стабилизаторы, пассиваторы, антиспекающие агенты, красящие агенты и ингибиторы коррозии. Эти добавки могут служить также носителями или разбавителями. Если не указано иное, приведенные ниже проценты даны по массе. Предпочтительными гербицидными композициями по настоящему изобретению являются: водные суспензионные концентраты, которые включают от 10 до 70% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного агента, от 0,1 до 5% загустителя и от 15 до 87,9% воды; смачиваемые порошки, которые включают от 10 до 90% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного агента и от 8 до 88% твердого разбавителя или носителя; растворимые порошки, которые включают от 10 до 90% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 2 до 40% карбоната натрия и от 0 до 88% твердого разбавителя; жидкие водорастворимые концентраты, которые включают от 5 до 50% например 10-30% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 5 до 25% поверхностно-активного агента и от 25 до 90% например 45-85% водосмешивающего растворителя, например диметилформамида, или смесь водосмешиваемого растворителя и воды; жидкие эмульгируемые суспензионные концентраты, которые включают от 10 до 70% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 5 до 15% поверхностно-активного агента, от 0,1 до 5% загустителя и от 10 до 84,9% органического растворителя; гранулы, которые содержат от 1 до 90% например 2-10% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 0,5 до 7% например 0,5-2,0% поверхностно-активного агента и от 3 до 98,5% например 88-97,5% гранулированного носителя; эмульгируемые концентраты, которые включают 0,05-90% предпочтительно от 1 до 60% одного или нескольких соединений общей формулы (I), от 0,01 до 10% предпочтительно от 1 до 10% поверхностно-активного агента и от 9,99 до 99,94% предпочтительно от 39 до 98,00% органического растворителя. Гербицидные соединения в соответствии с настоящим изобретением могут также включать соединения общей формулы (I) в сочетании с указанными ниже, предпочтительно гомогенно диспергированными в одном или нескольких пестицидно активных соединениях, и при желании одном или нескольких совместимых пестицидно приемлемых разбавителях или носителях, поверхностно-активных агентах и препаратах, усиливающих действие, как указывалось выше. Примеры других пестицидно активных соединений, которые можно использовать вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, включают гербициды, с тем, чтобы увеличить диапазон подавляемых видов сорняков, такие как алахлор [2-хлоро-2,6"-диэтил-N-(метокси-метил)-ацетанилид] атразин [2-хлоро-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3, 5-триазин] бромоксинил [3,5-дибромо-4-гидроксибензонитрил] хлортолурон [N"-(3- -хлоро-4-метилфенил)-N,N-диметилмочеви- на] цианазин [2-хлоро-4-(1-циано-1-метилэтиламино)-6-этиламино-1,3,5-триазон] 2,4-D[2,4-дихлорофенокси-уксусная кислота] дикамба [3,6-дихлоро-2-метоксибензойная кислота] дифензокват [1,2-диметил-3,5-дифенил-пиразольные соли] флампропметил [метил N-2-(N-бензоил-3-хлоро-4-фтороанилино)-пропионат] флюометурон (N"-(3-трифторо-метил-фенил)-N, N-диметилмочевина] изопротурон [N"-(4-изопропилфенил)-N,N-диметил- мочевина] никосульфурон [2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсуль- фамоил)-N,N-диметилникотинамид] инсектициды, например пиретроиды, перметрин, циперметрин, и фунгициды, например карбаматы, метил N-(1-бутил-карбамоил-бензимидазол-2-ил)карбамат, и триазолы, например 1-(4-хлоро-фенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-он. Пестицидно активные соединения и другие биологически активные материалы, которые могут быть включены или использоваться вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, например те, которые были упомянуты и которые представляют собой кислоты, могут при желании использоваться в виде обычных производных, например, солей щелочных металлов и аминов и эфиров. Следующие примеры иллюстрируют гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением. П р и м е р 8. Смачиваемый порошок был приготовлен из следующих ингредиентов, вес%/вес: Активный ингредиент (соединение А) 50 Конденсат нонилфе- нол/этилен оксида, содержащий 9 моль этиленоксида на 1 моль фенола 5 Диоксид кремния в виде тонко измель- ченных частиц 5 Синтетический носитель из сили- ката магния 40 aбсорбированием конденсата на диоксиде кремния, смешиванием с другими ингредиентами и измельчением смеси в молотковой мельнице с получением смачиваемого порошка. Подобные смачиваемые порошки можно получить, как описано выше, при замене 2-циано-1,3-диона (соединение А) другими соединениями общей формулы (I). П р и м е р 9. Водный суспензионный концентрат был приготовлен из следующих ингредиентов, вес./вес: Активный ингредиент (соединение А) 50 Конденсат нонил- феннол/этиленок- сида, содержащий 9 моль этиленокси- да на 1 моль фенола 1 Натриевая соль поли- карбоновой кислоты 0,2 Этиленгликоль 5 Загуститель из поли- сахаридной ксанта- новой смолы 0,15 Вода до 100 по объему тщательным смешиванием ингредиентов и измельчением в шаровой мельнице в течение 24 ч. Подобные водные концентраты можно приготовить, как описано выше, заменив 2-циано-1,3-дион (соединение А) другими соединениями общей формулы (I) П р и м е р 10. Суспензионный концентрат получали из следующих ингредиентов, мас. об. Активный ингредиент (соединение I) 60 Нонилфенол-9 моль полиэтоксилата 0,5 Триэтаноламиновая соль фосфатирован- ного тристирилфенол- 16 моль полиэток- силата 1,5 Натрий поликарбок- силат 0,4 Полисахаридная камедь (смола) 0,1 Пропиленгликоль 5 Силиконовая антипен- ная (пеногасящая) эмульсия 0,01 Раствор 1,2-бензизо- тиазолин-3-она в ди- пропиленгликоле 0,01 Вода До 100 объе- мов путем смешения с использованием высокосдвигового миксера всех ингредиентов в 90% объема воды, затем добавлением воды до полного объема, затем измельчением смеси пропусканием через горизонтальную шаровую мельницу. Аналогичные суспензионные концентраты могут быть получены, как описано выше, при замене 2-циано-1,3-диона (соединение I) другими соединениями общей формулы (I). П р и м е р 11. Гранулы получают из следующих ингредиентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение I) 5 Гранулы сепиолита 30/60 меш 95 растворением активного ингредиента в н-бутаноле, затем распылением этого раствора на гранулы сепиолита при смешении гранул в тумблерном смесителе, затем испарением н-бутанола с получением гранул, содержащих 5 мас./мас. активного ингредиента. Сходные гранулы могут быть получены, как описано выше, при замене 2-циано-1,3-диона (соединение I) другими соединениями общей формулы (I). П р и м е р 12. Вододиспергируемые гранулы получают из следующих ингредиентов, мас./мас: Активный ингредиент (соединение I) 75 Лигносульфонат натрия 10 Диалкилнафталин сульфонат натрия 3 Глина 12 путем смешения вышеуказанных ингредиентов, затем измельчения смеси в воздухоструйной мельнице, добавления воды с получением тестообразной пасты, затем экструдирования данной пасты с образованием тонких нитей приблизительно 1 мм в диаметре, нарезки экструдата на отрезки длиной примерно 4 мм, затем их сушки в сушилке с кипящим слоем. Аналогичные вододиспергируемые гранулы могут быть получены, как описано выше, при замене 2-циано-1,3-диона (соединение I) другими соединениями общей формулы (I). П р и м е р 13. Эмульгируемый концентрат получают из следующих ингредиентов, мас./мас. Активный ингредиент (соединение I) 10 Нонилфенол 18 моль полиэтоксилат/поли- пропоксилат 4-6 Додецилбензолсуль- фонат кальция, 70 в бутаноле 6-4 Легкий ароматичес- кий растворитель до 100 объе- мов смешением всех ингредиентов с помощью высокосдвигового смесителя в 90% объема воды, затем доведением воды до нужного объема, затем измельчением смеси пропусканием через горизонтальную шаровую мельницу. Аналогичные суспензионные концентраты могут быть получены, как описано выше, при замене 2-циано-1,3-диона (соединения I) другими соединениями общей формулы (I). Соединения общей формулы (I) использовались как гербициды в соответствии со следующими процедурами. Способ применения гербицидных композиций. Гербицидная активность. Нужные количества соединений, используемых для обработки растения, растворяли в ацетоне для получения растворов, эквивалентных дозам применения до 4000 г соединений на гектар (г/га). Эти растворы применяли в количестве 260 л распыляемой жидкости на гектар. Подавление сорняков применением до появления всходов. В горшочки с плодородной землей высаживали семена. Соединения изобретения применяли к поверхности почвы, как описано выше. Подавление сорняков применением после появления всходов. Виды сорняков выращивали до тех пор, пока они не были готовы для опрыскивания соединениями изобретения. Стадии роста растений при опрыскивании были следующими: 1. Широколистные сорняки Abutilon theophrasti 1-2 листа Amaronthus retroflexus 1-2 листа Galium apariue 1-2 мутовки Sinapis arvensis 2 листа Ipomola putpura 1-2 листа Xanflium strumavium 2 листа 2. Травянистые сорняки Alopecrus mtosuroides 2 листа Avena fatua 1-2 листа Echuiochloa crus galli 2-3 листа Setaria viridis 2-3 листа 3. Осоки Суperus rsculenfus 3 листа Толерантность культур. Соединения изобретения применяли до появления всходов или после появления всходов (стадия 3 листа) к следующим культурам: пшенице, кукурузе, рису, сое и хлопку. Для обработки использовали по 1 горошку с каждым видом растения, использовали два контрольных горошка, из которых один не подвергался обработке, а второй опрыскивался одним ацетоном. После обработки горошки содержали в оранжерее и поливали водой сверху. Визуальную оценку фитотоксичности производили через 17-20 дн после опрыскивания. Результаты подавления сорняков выражались величиной ЕД90. Представители соединений изобретения при использовании при расходе 4 кг/га или меньше проявляют гербицидную активность против одного или более видов сорняков, указанных выше; такие соединения также демонстрируют селективность по отношению к одному или более видам указанных культур. Результаты испытаний приведены в табл.2.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Производные 2-циано-1,3-диона общей формулы где R прямой или разветвленный С1 С6-алкил, С3 - С6-циклоалкил или С1 С4-алкил-С3 - С6-циклоалкил; R1 галоген, С1 С4-алкоксил или галоид-С1 - С4-алкил; R2 водород, галоген или С1 С4-алкоксил; R3 водород; R4 С1 С4-алкил; n 0,1 или 2, или их энольные таутомерные формы, или сельскохозяйственно приемлемые соли энольной таутомерной формы. 2. Производные по п.1, отличающиеся тем, что R метил, этил, н-пропил, изопропил, трет. -бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил, R1 галоген или С1 С4-алкоксил, R2 водород, галоген или С1 - С4-алкоксил, R3 водород, R4 С1 С4-алкил. 3. Производные по п.1, отличающиеся тем, что R метил, этил, изопропил, трет. -бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил, R1 хлор, бром, фтор, трифторметил или метоксил, R2 водород, хлор или метоксил, R3 - водород, R4 метил или этил и n 0,1 или 2. 4. Производные по п.1, отличающиеся тем, что представляют собой 1-(2-хлор-4-)метилсульфонил (фенил) -2-циано-4,4-диметилпентан-1,3-дион, 1- [2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1- [4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил] пропан-1,3-дион, 1- [2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-цианопентан-1,3-дион, 1- [2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-4-метилгексан-1,3-дион, 1- [2-хлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-цианогексан-1,3-дион, 2-циано-4,4-диметил-1- [4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил] пентан-1,3-дион, 2-циано-1- [4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил] -3-(1-метилциклопропил)пропан-1,3-дион, 2-циано-1- [4-(метилсульфонил)-2-трифторметилфенил] бутан-1,3-дион, 1- [2-хлор-4-(метилсульфенил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1- [2-фтор-4-(метилсульфонил)фенил] пропан-1,3-дион, 1- [2-хлор-4-(этилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1- [4-(метилсульфенил)-2-трифторметилфенил] -пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1- [2-метокси-4-(метилсульфенил)-фенил] пропан-1,3-дион, 1- [2-бром-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил] -2-цианобутан-1,3-дион, 1- [2,3-дихлор-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-(1-метилциклопропил)пропан-1,3-дион, 1- [2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 1- [2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил] -2-цианобутан-1,3-дион, 1- [2-бром-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-циклопропилпропан-1,3-дион, 1- [2-бром-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-(1-метилциклопропил)пропан-1,3-дион, 2-циано-3-(1] -метилциклопропил)-1- [4-(этилсульфонил)-2-трифторметилфенил] -пропан-1,3-дион или 1- [2-хлор-3-метокси-4-(метилсульфонил)фенил] -2-циано-3-(1)-метилциклопропил)пропан-1,3-дион, или их сельскохозяйственно приемлемые соли энольной таумерной формы. 5. Способ получения производных 2-циано-1,3-диона общей формулы  где R прямой или разветвленный С1 С6-алкил, С3 - С6-циклоалкил или С1 С4-алкил-С3 - С6-циклоалкил; R1 галоген или С1 С4-алкоксил или галоид-С1 - С4-алкил; R2 водород, галоген или С1 С4-алкоксил; R3 водород; R4 С1 С4-алкил; n 0,1 или 2, или их энольных таутомерных форм, или сельскохозяйственно приемлемых солей энольной таутомерной формы, отличающийся тем, что  -кетонитрил общей формулы  где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом общей формулы  где R1 R4 и n имеют указанные значения. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии основания и растворителе или смеси растворителей при температуре от 0oС до температуры кипения растворителя. 7. Гербицидная композиция, содержащая производные 2-циано-1,3-диона и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного 2-циано-1,3-диона она включает соединение общей формулы  где R прямой или разветвленный С1 С6-алкил, С3 - С6-циклоалкил или С1 С4-алкил-С3 - С6-циклоалкил; R1 галоген, С1 С4-алкоксил или галоид-С1 - С4-алкил; R2 водород, галоген, или С1 С4-алкоксил; R3 водород; R4 С1 С4-алкил; n 0,1 или 2, или их энольные таутомерные формы, или сельскохозяйственно приемлемые соли энольной таутомерной формы, в количестве 0,05 90% и остальное целевые добавки, выбранные из группы: разбавитель, носитель и/или поверхностно-активное вещество. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что она содержит поверхностно-активное вещество и необязательно клей, защитный коллоид, загуститель, проникающий агент, стабилизатор, пассиватор, антиспекающий агент, красящий агент и/или ингибитор коррозии, в количестве 0,05 25 мас. 9. Композиция по пп.7 и 8, отличающаяся тем, что она имеет форму водно-суспензионного концентрата, смачиваемого порошка, растворимого порошка, жидкого водорастворимого концентрата, жидкого эмульсируемого суспензионного концентрата, гранул или эмульгируемого концентрата. 10. Способ борьбы с ростом сорняков в очаге путем обработки его гербицидом, отличающийся тем, что в очаге их распространения используют производные 2-циано-1,3-диона общей формулы  где R прямой или разветвленный С1 С6-алкил, С3 - С6-циклоалкил или С1 С4-алкил-С3 - С6-циклоалкил; R1 галоген, С1 С4-алкоксил или галоид-С1 - С4-алкил; R2 водород, галоген или С1 С4-алкоксил; R3 водород; R4 С1 С4-алкил; n 0,1 или 2, или его сельскохозяйственно приемлемую соль при норме расхода 0,016 4,0 кг активного агента на 1 га.Популярные патенты: 2438305 Способ выращивания цыплят-бройлеров ... птицы и неприемлем для выращивания бройлеров. Общим с заявленным изобретением является использование солярия. В качестве прототипа выбран способ выращивания крупных мясных цыплят, предназначенных для глубокой переработки мяса, раздельно по полу до 10-недельного возраста на подстилке. Живая масса у петухов - 3000 г, кур - 2500 г, фронт кормления для самцов 4,0-4,4 см/гол. и фронт поения 1,4-1,5 см/гол., а для самок соответственно 3,6-4,0 см/гол. и 1,3-1,4 см/гол. Патент РФ 2057459.Недостатком прототипа является выращивание крупных мясных цыплят на подстилке до 10-недельного возраста, что является слишком длительным сроком выращивания и способствует увеличению выхода кожи с ... 2479988 Способ формирования линейно ориентированного виноградника с капельным орошением (версия 3) ... ориентированного виноградника устанавливают пластиковую трубу с водовыпускными отверстиями в местах установки вертикальных опор, в которых герметично располагают ортогональные ей патрубки с возможностью выхода поливной воды в их верхней части, после чего соосно с патрубками вводят в грунт чашеобразный сосуд с герметичной верхней его частью, в котором выполняют вертикальный паз для верхней части патрубка, где его и располагают, при этом верхнюю часть чашеобразного сосуда выполняют в виде вертикальной опоры с цилиндрической верхней частью и с резьбой для последующего свинчивания с вертикальной опорой, которую выполняют также с резьбой и со сквозными ортогональными отверстиями, которые ... 2462016 Устройство для протравливания семян ... из втулки 33 и фланца 34. В корпусе 9 имеется посадочное место 35 под радиально-упорный подшипник 10. В посадочное место 36 корпуса 9 со стороны шнека 2 установлена манжета 37, а с другой - крышка 38. Крышка 38 выполнена сварной конструкции и состоит из втулки 39 и фланца 40. Крышка 38 может выполняться литой. В посадочное место 41 крышки 38 установлена манжета 42. На валу 4 шнека 2 закреплена ведомая звездочка 43 цепной передачи 14 с помощью шпонки 44, установленной в шпоночный паз 8, и винта 45. Болтом 46 с помощью упорной шайбы 47 и втулки 48 производится затягивание всего механизма. Для предотвращения выкручивания болта 46 из отверстия 49 вала 4 предусмотрена стопорная шайба ... 2450505 Порционное устройство для вытирания семян трав ... вытирания семян из исходного материала неэффективным и длительным. Из-за большой продолжительности процесса вытирания возможно повреждение отдельных семян. Задачей изобретения является повышение эффективности и сокращение времени вытирания семян без их повреждения.Поставленная задача решена с помощью порционного устройства для вытирания семян трав, включающего корпус, на котором установлены вертикально вращающийся ротор с одной или несколькими лопастями, выполненными из эластичного материала, и охватывающий ротор съемный стакан с терочными поверхностями, примыкающий к корпусу и образующий с ним закрытую терочную емкость, механизмы электропривода, причем оно дополнительно снабжено ... 2492623 Портативный электроинструмент с управлением спусковым механизмом ... положении.Обратимся к чертежам для описания не ограничительного примера выполнения портативного электроинструмента по изобретению, который образован электронным секатором, режущая головка которого содержит подвижный нож и неподвижный нож. Инструмент такого типа содержит корпус 1, служащий ручкой, на одном их концов которого закреплен встречный нож 3 и подвижный нож 2, сочлененный с встречным ножом с помощью оси 4, движения перемещения которого осуществляются приводом (не изображенным на чертеже), в общем случае представляющим собой электрический двигатель. Управляющий спусковой механизм, закрепленный на корпусе инструмента, позволяет управлять работой инструмента с помощью ... |
Еще из этого раздела: 2094986 Гербицидный состав 2189742 Способ обработки инкубационных яиц 2185064 Вещество, обладающее пестицидной активностью, способ его получения, пестицидная композиция и способ контролирования вредителей 2124820 Устройство для изменения объемного заряда в атмосфере 2248687 Способ весеннего боронования озимых культур и зубовая борона для его осуществления 2180475 Устройство для поштучной подачи предметов, в частности семян сельскохозяйственных культур 2295848 Способ дезинсекции и дезинфекции материалов зернового происхождения и устройство для его осуществления 2171570 Устройство для группового учета надоев молока при доении 2056743 Установка для выращивания пушных зверей 2192734 Устройство для производства прессованных кип из корней лекарственных растений |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||