2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечникеПатент на изобретение №: 2426719 Автор: Стрелков Владимир Денисович (RU), Дядюченко Людмила Всеволодовна (RU), Исакова Лидия Ивановна (RU), Ткач Лидия Никифоровна (RU), Дмитриева Ирина Геннадиевна (RU), Голубева Наталья Васильевна (RU), Чубенко Тамара Ивановна (RU), Морозовский Валентин Васильевич (RU) Патентообладатель: Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии (RU) Дата публикации: 10 Июля, 2011 Начало действия патента: 29 Декабря, 2009 Адрес для переписки: 350039, г.Краснодар-39, ВНИИБЗР Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам. В качестве вещества, снижающего отрицательное воздействие гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на растения подсолнечника, предложена 2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота. Задачей настоящего изобретения является расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов 2,4-Д. Это достигается применением 2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты путем обработки поврежденных растений подсолнечника через сутки после нанесения гербицида. 1 табл. Изобретение относится к новому синтетическому, химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:
защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту). Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы потери могут составлять в зависимости от дозы до 100% [Д.И.Чкаников, М.С.Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот. М.: Наука, 1973]. До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной. Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам заявляемому соединению является гидразон формулы 2 [«N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-этоксифенилгидразон в качестве антидота», Пат. РФ 2276664 от 2006 г., заявка 2005104353 от 17.02.2005]:
Гидразон 2 (прототип) может быть использован в качестве средства снижения негативного действия гербицида 2,4-Д, при применении в дозе 200 г/га по поврежденным вегетирующим растениям подсолнечника он проявляет антидотный эффект 28-30%. Однако антидотная активность прототипа является недостаточно высокой. Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов. Это достигается применением 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты 1 на поврежденных вегетирующих растениях подсолнечника. При этом заявляемое соединение получают известным методом - взаимодействием 4-метил-6-(N1-метилгидразино)-2-хлор-3-цианопиридина с альдегидом 2,3-дихлормалеиновой кислоты при кипячении в спиртовом растворе [Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с.474].
Исходный 4-метил-6-(N1-метилгидразино)-2-хлор-3-цианопиридин синтезирован также известным методом - взаимодействием 4-метил-2,6-дихлор-3-цианопиридина с метилгидразином [Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В., Кайгородова Е.А. Взаимодействие некоторых 2-хлорникотинонитрилов с гидразином и алкилгидразинами. Изв. Вузов. Химия и хим. технол. - 2005. - Т.48. - 12. - С.29-31]. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота (соединение 1). Смесь 1,2 г (6,1 ммоль) 4-метил-6-(N1-метилгидразино)-2-хлор-3-цианопиридина, 1,08 г (6,4 ммоль) альдегида 2,3-дихлормалеиновой кислоты и 30 мл этанола кипятят в течение 2-2,5 ч. Из охлажденной реакционной массы осадок отфильтровывают, после перекристаллизации из ДМФА получают 1,9 г (90%) целевого соединения 1 с т.пл.=263-265°C. Найдено, %: C 41,65; H 2,72; N 16,34. C12H9 Cl3N4O2. Вычислено, %: C 41,47; H 2,61; N 16,12. Спектр ЯМР 1 H, , м.д. (группа): 2,48 (c, 3H, 4-CH3 Py); 3,53 (c, 3H, N-CH3); 7,01 (c, 1H, N=CH); 7,08 (c, 1H, 3-H Py); 10,28 (уш. c, 1H, COOH). Пример 2. N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)-этоксифенилгидразон (соединение 2). Смесь 1,0 г (4,8 ммоль) 4-метил-2-(N1-этилгидразино)-6-хлор-3-цианопиридина, 0,072 г (4,8 ммоль) 4-этоксибензальдегида и 25 мл этанола кипятят в течение 2-2,5 ч. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,2 г (75%) целевого соединения 2 с т.пл.=172-173°C. Найдено, %: C 63,48; H 5,64; N 16,48. C18H19 ClN4O. Вычислено, %: C 63,06; H 5,59; N 16,34. Спектр ЯМР 1H, , м.д. (группа): 1,704 (т, 3H, NCH2CH3 , J=7,0 Гц); 2,54(c, 3H, CH3 Py); 3,45 (c, 3H, OCH 3); 4,40 (к, 2H, NCH2CH3, J=7,0 Гц); 6,68 7,16 (м, 4H, Ar); 7,10 (с, 1H, 5-H Py); 7,77 (C, 1H, N=CH). Пример 3. Оценка соединений 1-2 на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта. Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и прототипа (соединение 2) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике. В полевых условиях растения подсолнечника сорта ВНИИМК 8883 в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через сутки наносили раствор антидота в дозе 200 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га. В опыте предусмотрены следующие варианты: - контроль - необработанные растения; - «гербицид» (эталон) - растения, обработанные гербицидом; - «гербицид+антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом. Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян. Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:
Ax - антидотный эффект, %; А - урожай в варианте антидот+гербицид; Э - урожай в варианте эталон (гербицид). Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента. Результаты испытаний представлены в таблице. Таблица Антидотная активность 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты (соединение 1) и прототипа (соединение 2) в отношении 2,4-Д на подсолнечнике Антидот Доза антидота, г/га Варианты опыта 2,4-Д (гербицид) 2,4-Д+антидот Урожайность ц/га Урожайность ц/га Антидотная активность ц/га% Соединение 1 200 15,223,0 7,851* Соединение 2 (прототип) 200 15,219,8 4,630 Контроль -29,0 -- - Различия между вариантами достоверны при Р=0.90 Таким образом, использование заявляемой 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овой кислоты в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 51% против 30% у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов. Формула изобретения2,3-Дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота формулы 1: проявляющая антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на подсолнечнике. MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 30.12.2012 Дата публикации: 27.10.2013 Популярные патенты: 2114555 Способ электродиагностики вымени крупного рогатого скота и устройство для его осуществления ... доли на уровне ее середины, при диагностике правой или левой задней доли положительный электрод прикладывают к коже соответственно правой или левой задней доли вымени, отступя соответственно правой или левой доли и от средней сагитальной борозды на 2 см, а отрицательный электрод прикладывают на кожу вымени с наружной стороны соответственно правой или задней доли на уровне ее середины или ближе к молочному зеркалу. На фиг. 1 представлена схема технического устройства; на фиг. 2 - вид электрода сверху; на фиг. 3 - вид электрода снизу; на фиг. 4 - вид электрода сбоку; на фиг. 5 и 6 - общий вид вымени животного с обозначением мест приложения электродов, слева и справа. Предлагаемое ... 2040900 Фунгицидное средство ... также против других патогенных возбудителей, бытующих на семенах и на почве. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме суспендированного контрентрата, содержащего смесь двух фунгицидов, отличающееся тем, что в качестве фунгицидов используют 3-циано-4-(2,3-дихлорфенил)-пиррол формулы I и 1-2-2-хлор-4-(4-хлорфенокси) -фенил-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил-метил-1Н-1,2,4-триазол формулы II или их солей при массовом соотношении соединений I и II 10 1 1 5 в количестве 3 75 мас. целевые добавки остальное. 2. Средство по п.1, отличающееся тем, что массовое соотношение соединений I и II составляет 5 1 1 ... 2159030 Способ широкорядного посева пропашных культур ... агрегата являются засыпание семенных лож почвой 8 и прикатка почвы (фиг. 7). Непосредственно после посева проводят, как правило, мелкодисперсное орошение, после которого, как известно, не образуется почвенная корка, а засыпанные уплотненные ложа 6 способствуют поступлению влаги к семенам. После появления всходов и образования корневой системы 9 (фиг. 8) проводят в установленном порядке очередные поливы в дополнение к естественным осадкам. Поступающая в почву влага распределяется, прежде всего, по горизонту разрыхленной почвы и в засыпанные почвенные ложа 6 и, проникая глубже, аккумулируется в своеобразных желобах, ограниченных криволинейно вогнутыми поверхностями 4. Это ... 2389173 Способ выращивания земляники садовой ... заявленного изобретения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа, как наиболее близкого по совокупности признаков аналога, позволило установить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителем техническому результату отличительных признаков в заявленном способе, изложенных в формуле изобретения.Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию «новизна». Результаты проверки соответствия заявленного изобретения условию «изобретательский уровень» показали, что заявленное изобретение не вытекает для специалиста явным образом из известного уровня техники, а является результатом исследований и творческого труда авторов ... 2228588 Копатель корнеклубнеплодов ... не обнаружены технические решения, в которых имеются признаки, сходные с признаками, отличающими заявленное решение от прототипа.Сущность предлагаемого изобретения поясняется чертежами. На фиг.1 изображен общий вид копателя корнеклубнеплодов, на фиг.2 - вид А на фиг.1, на фиг.3 - кинематическая схема движения точки лемеха в горизонтальной плоскости, на фиг.4 - кинематическая схема продольного и вертикального перемещения точки лемеха.Копатель корнеклубнеплодов содержит раму 1, лемех 11 с прутками 15, расположенными горизонтально, и сегментом 13. Кривошипно-шатунный механизм 16 колебательного движения в вертикальной плоскости и механизм привода 6 вибрационного движения в ... |
Еще из этого раздела: 2236124 Способ создания местообитания и адаптации молоди объектов аквакультуры в водных экосистемах 2259028 Устройство для безотвальной обработки почвы 2060659 Установка для переработки органического субстрата в биогумус 2184433 Рабочий орган щелевателя 2487516 Почвообрабатывающая машина 2468582 Инсектицидно-фунгицидный состав и способ борьбы с вредителями и болезнями крестоцветных культур 2161402 Способ акселерационного содержания и разведения кроликов 2189708 Машина для формирования гребней 2125366 Доильный аппарат 2148319 Растительное средство для борьбы с пресноводными моллюсками |