Неводные или маловодные концентраты суспензии смесей активных веществ для защиты растений

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Концентрат суспензий содержит: а) один или несколько твердых гербицидных активных веществ из ряда сульфонилкарбамидов в суспендированной форме, b) одно или несколько гербицидо-активных веществ и защитных средств, которые частично или полностью растворены в компоненте с), с) органический растворитель или смесь растворителей, d) один или несколько неионных эмульгаторов, е) при необходимости, один или несколько ионных эмульгаторов, f) при необходимости, один или несколько загустителей или тиксотропных средств и не содержит воды или содержит ее до 30 вес.% в растворенной форме. Способ борьбы с сорняками предусматривает разбавление концентрата водой и нанесение на сорняки и на возделываемую площадь. Изобретение позволяет повысить стабильность препарата. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение касается стабильных в хранении, неводных или маловодных концентратов в форме суспензий, которые содержат, по меньшей мере, одно диспергированное в органической фазе твердое вещество, в частности из группы гербицидных сульфонилкарбамидов и поверхностно-активных веществ (ПАВ) и других, растворенных в органической фазе активных веществ.

Гербицидные активные вещества из ряда сульфонилкарбамидов, как, например, 1-[(гетеро)арил(окси)-сульфонил]-3-пиримидин-2-ил или 1-[(гетеро)арил(окси)-сульфонил]-3-(1,3,5-триазин-2-ил)-карбамиды, приготовляются преимущественно в форме водно-диспергируемых порошков (ВП) или водно-диспергируемых веществ в гранулах (ВГ). Основание для предпочтения твердых композиций обусловливается большей частью явной чувствительностью к гидролизу активных веществ из материалов этого класса. Так как одновременно их растворимость в воде высока, разработка жидких композиций на водяной основе крайне затруднительна, если необходимо гарантировать химическую стабильность сульфонилкарбамидов. Поэтому в литературе стабильные при хранении водные концентраты суспензий (СК) (см. ЕР-0514768) и, соответственно, водные суспоэмульсии (СЭ) (см. ЕР-0514769), которые содержат сульфонилкарбамиды, описаны только для немногих специальных случаев. С другой стороны, обезвоженные жидкие композиции активных веществ или смесей активных веществ с суспендирующими твердыми веществами часто физически нестабильны. Диспергированные твердые вещества при хранении склонны к осадку, комкованию, к изменению вязкости и/или к образованию неоднородности препарата.

Изготовление жидких композиций гербицидных сульфонилкарбамидов представляет особый интерес тогда, когда эти активные вещества должны комбинироваться с жидкими адъювантами и/или растворенными активными веществами, которые должны улучшать прикладные технические свойства, к примеру, гербицидное воздействие. В качестве дополнительно содержащихся растворенных активных веществ принимаются в расчет, например, одно или несколько гербицидно действующих веществ и/или одно или несколько защитных средств, из которых одно или оба обнаруживают следующие свойства:

1. В случае активных веществ, которые комбинируются с сульфонилкарбамидами, речь идет о легкоплавком органическом соединении, которое не может самостоятельно составлять композицию в виде порошка для опрыскивания (ВП) или водно-диспергируемого вещества в гранулах (ВГ) с удовлетворительными прикладными техническими свойствами.

2. Речь идет о веществе, действенность которого в композиции повышается, оптимизируется или надежно воспроизводится, если оно растворено в эмульгирующем органическом растворителе, или если оно комбинируется с определенными жидкими или растворенными вспомогательными веществами, так называемыми адъювантами.

Коммерчески важную группу активных веществ, которые обладают вышеуказанными свойствами, составляют замещенные производные феноксипропионовой кислоты, например гетероарилоксифенокси- или производные феноксифеноксипропионовой кислоты. Таким образом, известно, например, что воздействие феноксапроп-Р-этила против основных сорняков улучшается, если при применении в растворе для опрыскивания содержится достаточно высокое количество неионных смачивающих веществ, например полигликоля алифатических спиртов (например, ® Генаполя Икс-060, фирмы Клариант). В дальнейшем, для зерновых культур феноксапроп-Р-этил, как правило, применяется с защищающим культурные растения материалом (защитным средством, антидотом) мефенпир-диэтилом, который имеет очень низкую температуру плавления 52-54°С. Благодаря упомянутым физическим свойствам компонентов понятно, что обычные комбинации феноксапроп-Р-этил/мефенпир-диэтил составляются либо как жидкая композиция, либо как водная эмульсия (ЭВ) или как эмульгированный концентрат (ЭК). Активное вещество такого же класса, как феноксапроп-Р-этил-клодинафоп-пропаргил, имеет при температуре плавления 48,2-57,1°С для твердых композиций, соответственно, также неудовлетворительные физические свойства. Комбинации этого гербицида с защитным средством клоквинтоцет-мексил до сих пор имеются на рынке исключительно в форме эмульгированных концентратов.

В качестве других активных веществ, которые применяются частично или полностью растворенными в органическом растворителе, принимаются в расчет, например, также гербициды из группы гидроксибензонитрилов, таких как иоксинил и бромоксинил и их общеупотребительные соли и сложные эфиры.

Альтернативно защитным средством может быть отличающееся от сульфонилкарбамидов другое активное вещество, без содержания других гербицидов, или добавляется смесь активных веществ из гербицида и защитного средства, причем предполагается, что дополнительные активные вещества в существенной мере преимущественно растворены в органическом растворителе.

В отличие от упомянутых активных веществ в жидкой композиции используются гербициды из ряда сульфонилкарбамидов, как уже упомянуто, из соображений устойчивости большей частью как порошки для разбрызгивания (ВП) или водно-диспергируемые вещества в гранулах (ВГ). Из ЕР-0313317 известны, тем не менее, также неводные концентраты суспензии для определенных пиридилсульфонилкарбамидов, причем активное вещество суспендировано в растительном масле, чтобы повысить гербицидную эффективность и избирательность сульфонилкарбамидов. В ЕР-0313317 не обсуждается химическая стабильность сульфонилкарбамидов в композиции. Кроме того, там не приводятся композиции смесей гербицидов, а также данные, какая оценка химической или физической стабильности приемлема для комбинаций гербицидов. Принципиально содержание растворенных активных веществ в органической фазе может влиять на стабильность суспензии сульфонилкарбамидов. Вообще возможно также, что комбинация активных веществ в совместной композиции уменьшает химическую стабильность активных веществ (так называемая несовместимость активных веществ) или также их биологическую усвояемость или общую эффективность.

ЕР-А-0554015 описывает суспензии для пиридилсульфонилкарбамидных гербицидов и, при необходимости, других гербицидов с содержанием в растительном масле и/или минеральном масле и поверхностно-активные соединения, причем карбамид используется как стабилизатор. WO-A-96/41537 упоминает в составе композиции с) на стр. 63 в общей форме и без ссылки на стабильности маслосодержащие дисперсные концентраты определенных сульфонилкарбамидов в комбинации с различными гербицидными активными веществами.

Относительно комбинаций сульфонилкарбамидов с активными веществами из другого структурного класса, которые большей частью не составляют или не могут составлять композицию как грануляты или порошки для опрыскивания, задача стоит в нахождении жидкой композиции для сульфонилкарбамидов, которые по отношению к ВП- или ВГ- композициям дают альтернативу или улучшение физической стабильности композиции, химической стабильности сульфонилкарбамидов и, по возможности, также улучшение биологического воздействия сульфонилкарбамидов. Дальнейшей задачей является нахождение стабильной жидкой композиции, которая должна учитывать прикладные технические требования и физические свойства всех содержащихся активных веществ.

Неожиданно было найдено, что можно производить стабильные при хранении жидкие, маловодные или обезвоженные композиции сульфонилкарбамидов и одного или нескольких активных веществ, причем твердый сульфонилкарбамид диспергирован (суспендирован) в смеси растворитель/ПАВ, которая содержит, по меньшей мере, одно иное активное вещество.

Предметом изобретения, исходя из этого, являются жидкие препараты (композиции) в форме концентратов суспензии, отличающиеся тем, что они содержат:

a) одно или несколько твердых гербицидных активных веществ из ряда сульфонилкарбамидов в суспендированной форме,

b) одно или несколько активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с),

c) органический растворитель или смесь растворителей,

d) один или несколько неионных эмульгаторов,

e) при необходимости, один или несколько ионных эмульгаторов,

f) при необходимости, один или несколько загустителей или тиксотропных средств

и не содержат воды или содержат до 30 весовых процентов воды в растворенной форме.

Содержание сульфонилкарбамида В«в суспендированной формеВ» означает, что весь сульфонилкарбамид или его часть имеется в нерастворенной тонко распределенной форме. Вместе с тем, часть активных веществ также может быть в растворенном виде. Сульфонилкарбамид присутствует в концентрате суспензии преимущественно в нерастворенном виде.

Наряду с этим заявляемые концентраты суспензии, при необходимости, содержат обычные адгезивы, смачиватели, диспергаторы, пенетраторы, консерванты, антифризы, растворители, наполнители, носители, красители, пеногасители, ингибиторы испарения и средства, регулирующие значение рН и вязкость. При необходимости, также могут содержаться другие эмульгаторы, например неионные, анионные, катионные или амфотерные эмульгаторы, если они не оказывают отрицательное влияние.

На основе заявляемых композиций можно изготовлять, при необходимости, также комбинации с другими пестицидно действующими материалами, как, например, инсектицидами, акарицидами, гербицидами, фунгицидами, а также с защитными средствами, удобрениями и/или регуляторами роста растений.

Как активные вещества компоненты b) следует рассматривать действующие вещества средств защиты растений, например гербицидные, поскольку они не входят в компоненту а), или защитные средства, фунгицидные средства, инсектициды, регуляторы роста растений и т.п.

Преимущественно композиции содержат в качестве компоненты b) защитные средства, которые в комбинации с содержащими гербициды компонентами а) и, при необходимости, гербицидными активными веществами b) уменьшают или предотвращают фитотоксические воздействия гербицидов на культурные растения.

Преимущественно композиции содержат в качестве компоненты b) также гербицидные активные вещества из группы замещенных производных феноксипропионовой кислоты.

Чтобы исключить гидролитическое разложение содержащихся сульфонилкарбамидов, можно производить обезвоженные композиции. Это, тем не менее, при определенных обстоятельствах вызывает значительные технические издержки, прежде всего потому, что многие ПАВ по условиям изготовления содержат воду. Неочевидно то, что нет необходимости производить композиции полностью обезвоженными. В определенных границах присутствие воды допускается. Так, было найдено, что как правило, содержание воды до 2 вес.%, в исключительных случаях до 10 вес.% в концентрате суспензии не влияет или незначительно влияет на стабильность. До тех пор, пока содержание воды не дает водно-масляную эмульсию, возможно, что в специальных случаях в композицию может добавляться вода, если таким образом, к примеру, можно улучшить определенные физико-химические свойства, например текучесть продукта или скорость, с которой композиция эмульгирует в раствор для опрыскивания при разбавлении в воде. Допустимое суммарное содержание воды будет сильно зависеть от фактической чувствительности к гидролизу активных веществ и растворимости воды в рассматриваемых смесях растворитель/ПАВ. В общем, содержание воды в продукте находится в пределах от 0 до 30 вес.%, преимущественно от 0 до 20 вес.%, в частности от 0 до 3 вес.%, особенно от 0 до 2 вес.%, полностью предпочтительно от 0 до 1 вес.%.

В качестве гербицидов из ряда сульфонилкарбамидов принимаются в расчет, например:

А) пиримидинил- или триазиниламинокарбонил-[бензол-, тиофен- и (алкилсульфонил)алкиламино-]-сульфамиды и их соли. Предпочтительными в качестве заместителей в пиримидиновом кольце или триазиновом кольце являются алкокси, алкил, галоалкокси, галоалкил, галоген или диметиламино, причем все заместители комбинируемы независимо друг от друга. Предпочтительными заместителями в бензол-, пиридин-, пиразол-, тиофен- или (алкилсульфонил) алкиламино-части являются алкил, алкокси, галоген, нитро, алкоксикарбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкоксиаминокарбонил, галогеналкокси, галогеналкил, алкилкарбонил, алкоксиалкил, (алкансульфонил) алкиламино. Пригодными сульфонилкарбамидами являются, например:

А1) фенил- и бензилсульфонилкарбамиды и их соли и родственные соединения, например

1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид (хлорсульфурон),

1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)карбамид(хлоримурон-этил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(метсульфурон-метил),

1-(2-хлорэтоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(триасульфурон),

1-(2-(2-метоксиэтокси)фенилсульфонил)-3-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(циносульфурон),

1-(2-(3,3,3-трифторпропил)фенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(сульфурон),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(этаметсульфурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)карбамид(сульфометурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-метилкарбамид(трибенурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилбензилсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамид(бенсульфурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-бис-(дифторметокси)пиримидин-2-ил)карбамид(примисульфурон-метил),

3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)карбамид (см. ЕР-А-79683),

3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)карбамид (см. ЕР-А-79683),

3-(4-метокси-6-метил-3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-йод-фенилсульфонил)карбамид и, соответственно, натриевая соль (йодосульфурон-метил и, соответственно, его натриевая соль (см. WO 92/13845)), или лежащий в основе кислоты йодосульфурон или его соли, DPX-66037, трифторсульфурон-метил (см. Брайтон Кроп Прот. Конф. -Уидс - 1995, стр. 853),

CGA-277476 (Оксасульфурон. См. Брайтон Кроп Прот. Конф. - Уидс - 1995, стр. 79),

сложный 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метил-сульфониламидометил-метилэфир бензойной кислоты (см. WO 95/10507),

N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил-4-формиламинобензамид (см. РСТ/ЕР 95/01344);

А2) тиенилсульфонилкарбамиды и их соли, например

1-(2-метоксикарбонилтиофен-3-илсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(тифенсульфурон-метил);

А4) производные сульфондиамида и их соли, например 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(N-метил-N-метилсульфониламиносульфонил)карбамид(амидосульфурон) и структурные аналоги (см. ЕР-А-131258 и Ц. Пфл. Кранкх., Пфл. Шутц, специальный выпуск XII, 489-497(1990)), циклосульфомурон, т.е. 1-[2-(циклопропилкарбонил-фенилсульфамоил-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-карбамид (ЕР 463287);

А6) алкоксифеноксисульфонилкарбамиды и их соли, как они описаны в ЕР-А-0342569, преимущественно 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(2-этоксифенокси)-сульфонилкарбамид, или его соли (этоксисульфурон).

При замене атома водорода (точнее, протона) в группе сульфонамида -SO2 NH- или, при необходимости, других группах кислыми атомами водорода, например карбоксигруппами, сульфонилкарбамиды могут образовывать катионные соли, предназначенные для сельского хозяйства. Эти соли являются, к примеру, солями металлов, преимущественно щелочных или щелочно-земельных, в частности натрия и калия, или солями аммония или также солями аммония, замещенными до четырех органических остатков.

Путем присоединения подходящей неорганической или органической кислоты, как, к примеру, HCl, HBr, Н 2SO4 или HNO3 , а также щавелевой кислоты или сульфоновых кислот к основной группе, как, например, амино или алкиламино, могут образовываться сульфонилкарбамидные соединения, а также соли. Подходящие заместители, как, например, группы сульфоновой или карбоновой кислоты, могут образовывать также внутренние соли с их стороны с протонированными группами, такими как аминогруппы. Соли включают заявляемые применяемые сульфонилкарбамиды, пока не упомянуто иное, и могут применяться аналогично.

Предпочтительно пригодны такие сульфонилкарбамиды, такие как хлорсульфурон, хлоримурон-этил, метсульфурон-метил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфурон-метил, сульфометурон-метил, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, примисульфурон-метил, йодосульфурон-метил, трифторсульфурон-метил, оксасульфурон, сложный метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метилсульфониламидометил-бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид, тифенсульфурон-метил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли, в частности хлорсульфурон, хлоримурон-этил, метсульфурон-метил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфурон-метил, сульфометурон-метил, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, примисульфурон-метил, йодосульфурон-метил-натрий, трифторсульфурон-метил, сложный метилэфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метилсульфониламидо-метил-бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид, тифенсульфуронметил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли.

Гербицидные активные вещества из ряда сульфонилкарбамидов содержатся в заявляемых композициях, к примеру, в количествах от 0,1 до 50 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 20 вес.%, в частности, 0,2 до 5 вес.% по отношению к весу композиции.

Пригодными гербицидами типа замещенных производных феноксипропионовой кислоты (по отношению к компоненте b) являются, к примеру:

В1) производные феноксифенокси- и бензилоксифеноксикарбоновой кислоты, например

сложный метиловый эфир 2(4-(2,4-дихлорфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (диклофоп-метил),

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A2601548),

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. US-A4808750),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A2433067),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. US-A4808750),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорбензил)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A-2417487),

сложный этиловый эфир 4-(4-(4-трифторометилфенокси)-фенокси)-пент-2-еновой кислоты,

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-трифторометилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A2433067),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(4-циано-2-фторфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (цигалофолп-бутил, DEH-112);

В2) "моноциклические" производные гетероарилокси-фенокси-алканкарбоновой кислоты, например

сложный этиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. ЕР-А-2925),

сложный пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (ЕР-А-3114),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (пинфеноп-бутил),

сложный метиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (галоксифоп-метил, см. ЕР-А-3890) и другие сложные эфиры, а также соответствующие активные вещества из D-ряда (галоксифоп-Р),

сложный этиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. ЕР-А-3890),

сложный пропаргиловый эфир (2R)-2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (клодинафоп-пропаргил, см. ЕР-А-191736),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (флуазифоп-бутил) и другие сложные эфиры, а также соответствующие активные вещества из D-ряда (флуазифоп-Р), изоксапирифоп (НОК-868);

В3) "дициклические" производные гетероарилокси-фенокси-алканкарбоновой кислоты, например

сложный метилэфир (этилэфир) 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты и сложный тетрагидрофуран-2-илметиловый эфир (квизалофоп-метил, -этил и -тефурил), а также соответствующие активные вещества из D-ряда (квизалофоп-Р),

сложный метиловый эфир 2-(4-(6-фтор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-сложный метиловый эфир пропионовой кислоты (см. Дж. Пест. Сайенс. Том 10, 61, (1985)),

сложный эфир 2R-2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты и -2-изопропилиденаминооксиэтиловый сложный эфир (пропаквизафоп),

сложный этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-ил-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (феноксапроп-этил), его D (+) изомер (феноксапроп-Р-этил) и

сложный этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензтиазол-2-илокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A-2640730).

Предпочтительными пригодными производными феноксипропионовой кислоты являются:

диклофоп-метил, цигалофоп-бутил, пирифеноп-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, клодинафоп-пропаргил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р-бутил, квизалофоп-метил или -этил или -тефурил, квизалофоп-Р-метил или -этил или -тефурил, пропаквизафоп, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил.

Особенно пригодны феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил, клодинафоп-пропаргил и цигалофоп-бутил.

Если гербицидно-активные вещества из ряда феноксипропионовой кислоты присутствуют в заявляемых композициях, их содержание целесообразно, например, в количестве от 0,5 до 50 вес.%, предпочтительно от 2 до 30 вес.%, в частности от 5 до 15 вес.% феноксипропионовой кислоты (производной) относительно веса композиции.

Как компонента b) в композициях предпочтительны также защитные средства, которые согласуются целесообразно и, как правило, известным специалисту способом с отдельными или несколькими из содержащихся активных веществ. В общем, как защитные средства принимаются в расчет, например, следующие активные вещества:

(a) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (S1-1) ("Мефенпир-диэтил", РМ, см. 781-782), и родственные соединения, такие как описаны в WO 91/07874;

(b) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-2), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-3), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметил-этил)пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-4), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-5) и родственные соединения, такие как описаны в ЕР-А-333131 и ЕР-А-269806;

(c) соединения типа триазолкарбоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как фенхлоразол (-этиловый сложный эфир), т.е. сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (S1-6) и родственные соединения (ЕР-А-174562 и ЕР-А-346620);

(d) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты преимущественно такие соединения, как сложный этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-7) или сложный этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-8) и родственные соединения, как они описаны в WO 91/08202, соответственно, сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (S1-9) ("Изоксадифен-этил") или сложный -n-пропиловый эфир (S1-10) или сложный этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-11), как они описаны в немецкой заявке на патент (WO-A-95/07897);

(e) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (S2), преимущественно (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1-метил-гекс-1-ил)-сложный эфир (общее наименование "Клоквинтоцет-мексил" (S2-1) (см. ПМ, стр. 263-264)

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1,3-диметил-бут-1-ил)-сложный эфир (S2-2),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-4-аллил-окси-бутиловый сложный эфир (S2-3),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-1-аллилокси-проп-2-ил-сложный эфир (S2-4),

этиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-5),

метиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-6),

аллиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-7),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-(2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый сложный эфир (S2-8),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-оксо-проп-1-ил сложный эфир (S2-9) и родственные соединения, такие как описаны в ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 и ЕР-А-191736 или ЕР-А-0492366;

(f) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как диэтиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, диаллиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, метил-этиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты и родственные соединения, такие как описаны в ЕР-А-0582198;

(g) активные вещества типа производных феноксиуксусной и, соответственно, пропионовой кислоты и, соответственно, ароматические карбоновые кислоты, как, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (сложный эфир) (2,4-D), сложный 4-хлор-2-метил-фенокси-пропионовый эфир (мкопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метокси-бензойная кислота (сложный эфир) (дикамба);

(h) активные вещества типа пиримидина, которые применяются для риса как действующие на почву защитные средства, как, например, "Фенхлорим" (ПМ, стр. 512-511) (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин), который известен как защитное средство от прециалхлора для посеянного риса;

(i) активные вещества типа дихлорацетамида, которые часто применяются как предварительные защитные средства (действующие на почву защитные средства), как, например,

"Дихлормид" (ПМ, стр. 363-364) (=N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид), "R-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидин фирмы Штауффер),

"Беноксакор" (ПМ, см. 102-103) (=4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2H-1,4-бензоксазин),

"ППГ-1292" (=N-аллил-N-[(1,3-диоксолан-2-ил)-метил]-дихлорацетамид фирмы ППГ Индастриз),

"ДК-24" (=N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)-метил]-дихлорацетамид фирмы Сагро-Кем),

"АД-67" или "МОН 4660" (=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан фирмы Нитрокемия и, соответственно, Монсанто),

"Диклонон" или "БАС 145138" или "ЛАБ145138" (=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4.3.0]нонан фирмы БАСФ) и

"Фурилазол" или "МОН 13900" (см. ПМ, 637-638) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметоксазолидин);

(k) активные вещества типа производных дихлорацетона, например, "МГ 191" (КАС-РЕГ, N 96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы Нитрокемия), который известен как защитное средство для кукурузы;

(l) активные вещества типа оксимин-соединений, известные как семенная протрава, например

"Оксабетринил" (ПМ, см. 902-903) (=(Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксимино(фенил)ацетонитрил), как протрава-защитное средство для проса от метолахлора,

"Флуксофеним" (ПМ, см. 613-614) (=1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-0-1,3-диоксолан-2-илметил)-оксим, как протрава-защитное средство для проса от метолахлора, и

"Циометринил" или "-CGA-43089" (ПМ, см. 1304) (=(Z)-цианометоксимино(фенил)ацетонитрил), известный как протрава-защитное средство для проса от метолахлора;

(m) активные вещества типа сложного эфира тиазолкарбоновой кислоты, известные как семенная протрава, например

"Флуразол" (ПМ, см. 590-591) (= сложный бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты), который известен как протрава-защитное средство для проса от алахлора и метолахлора;

(n) активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, известные как семенная протрава, например

"Нафталик ангидрид" (ПМ, см. 1342) (=ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), известный как протрава-защитное средство для кукурузы от тиокарбаматных гербицидов;

(о) активные вещества типа производных хроманоуксусной кислоты как, например,

"КЛ 304415" (КАС РЕГ. номер 31541-57-8) (=2-(4-карбокси-хроман-4-ил)-уксусная кислота фирмы Америкэн цианамид), которая известна как защитное средство для кукурузы от имидазолинонов;

(р) активные вещества, которые наряду с гербицидным действием на сорняки защищают культурные растения, такие как рис, как, например, "Димепиператэ" или "М Игрек-93" (ПМ, стр. 404-405) (= сложный -S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты), известный как защитное средство для риса от гербицидов молинатов,

"Даимурон" или "СК 23" (ПМ, см. 330) (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-р-толилкарбамид), известный как защитное средство для риса от гербицида имазосульфурона,

"Кумилурон" = "ДжиСи-940" (=3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)-карбамид, см. JP-A-60087254), известный как защитное средство для риса от некоторых гербицидов,

"Метоксифенон" или "НК 049" (=3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон), известный как защитное средство для риса от некоторых гербицидов,

"КСБ" (=1-бром-4-(хлорметилсульфонил)-бензол) (КАС-Рег. N54091-06-4 фирмы Кумиай), который известен как защитное средство для риса от некоторых гербицидов;

(q) N-ацилсульфонамиды по формуле (S3) и их соли,

как они описаны в WO-A-97/45016;

(г) амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты по общей формуле (S4), при необходимости также в форме солей,

как они описаны в международной заявке РСТ/ЕР 98/06097, и

(s) соединения по формуле (S5)

как они описаны в WO-A 98/13361, включая стереоизомеры и применимые в сельском хозяйстве соли.

Особенный интерес среди перечисленных защитных средств представляют мефенпир-диэтил (S1-1), изоксадифен-этил (S1-9) и клоквинтоцет-мексил (S2-1), особенно (S1-1) или (S1-9) в композициях с сульфонилкарбамидом как гербицидным активным веществом, также как единственным активным веществом, или, особенно также (S1-1) или (S1-9) в композициях, которые содержат сульфонилкарбамид и как другое гербицидное активное вещество феноксапроп-этил или феноксапроп-Р-этил, и, особенно также (S2-1) в композициях, которые содержат сульфонилкарбамид и как другое гербицидное активное вещество клодинафоп-пропаргил.

Если не имеется данных в специальных источниках, то упомянутые активные вещества описаны, как правило, в руководстве "Зе Пестицидэ Мэньюэл", 11 издание, Зе Бритиш Кроп Протекши Кауисил энд зе Ройял Сое. оф Кемистри, 1997 и в процитированной там литературе.

Весовое соотношение гербицидных компонент а) или, при необходимости, гербицидных компонент а) и b) к защитным средствам среди компонент b) может варьировать в широких пределах, например в пределах от 1:200 до 200:1, преимущественно 1:100 до 100:1, особенно от 1:20 до 20:1, совершенно особенно от 1:10 до 10:1.

Защитные средства, предпочтительные в заявляемых композициях, преимущественно содержатся в количествах от 0,1 до 40 вес.%, особенно от 0,1 до 15 вес.%, совершенно предпочтительно от 1 до 5 вес.% относительно веса композиции.

Компоненты активных веществ b) и, соответственно, смеси активных веществ b) вносятся в заявляемые композиции, как правило, в количествах от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно от 0,1 до 50 вес.%, особенно от 0,5 до 30 вес.%, совершенно особенно от 3 до 20 вес.%.

Содержание компонент а) и b) и, при необходимости, других активных веществ комбинации (общее содержание активных веществ) находится в области от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно 0,6 до 50 вес.%, особенно от 2,5 до 25 вес.%, совершенно особенно от 7 до 20 вес.%.

Как органические растворители (компонента с)) принимаются в расчет, к примеру:

1. В существенной мере неполярные растворители, такие как:

- ароматические углеводороды, производные бензола, как, например, толуол, ксилолы, мезитилен, диизопропиленбензол и его более высокие гомологи, индан и производные нафталина, как 1-метилнафталин, 2-метилнафталин;

- алифатические углеводороды, как, например, пентан, гексан, октан, циклогексан, соответствующие минеральные масла алифатического или изопарафинового ряда, как растворители из ® Эксол D-ряда и ® Изопроп-ряда фирмы Экссон,

- смеси ароматических и алифатических углеводородов, как, например, соответствующие "ароматические" минеральные масла, такие как минеральные масла из ® Сольвессо-ряда (Экссон),

- галогенированные алифатические углеводороды, такие как метилен-хлорид,

- галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензолы.

2. Полярные липофильные растворители, такие как:

- масла, например масла растительного или животного происхождения, как смешанные или унифицированные, сложные эфиры глицерина жирных кислот (более всего - триглицериды) или сложные эфиры гликолей жирных кислот, соответственно, преимущественно на основе насыщенных и/или ненасыщенных жирных кислот, имеющих от 8 до 24 С-атомов, особенно от 12 до 22 С-атомов, например кукурузное, рапсовое, подсолнечное, хлопковое, льняное, соевое, кокосовое, пальмовое, чертополоховое и касторовое масла,

- сложные эфиры из группы насыщенных или ненасыщенных алифатических карболовых кислот (сложные эфиры монокарбоновой кислоты), преимущественно сложные эфиры алифатических карбоновых кислот, содержащих от 1 до 24 С-атомов и алканолов, содержащих от 1 до 22 С-атомов, особенно

a) сложные (С1-С 6)алкилэфиры (С1-С 7)алканкарбоновой кислоты, такие как сложный эфир уксусной кислоты,

b) масляные насыщенные или ненасыщенные сложные (С1-С6)алкилэфиры (C8-C22) жирных кислот, такие как сложные алкилэфиры каприловой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, масляной кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, преимущественно содержащих, соответственно, от 1 до 8 С-атомов в спиртовой части, и производные растительных и животных масел, как сложный (С 1-С8)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= "сложный метилэфир рапсового масла") и сложный этилэфир рапсовой кислоты (= "сложный этилэфир рапсового масла"),

- сложные эфиры ароматических карбоновых кислот, такие как сложный (C1-С12)алкилэфир фталевой кислоты, в частности сложный (С4 -С8)алкилэфир фталевой кислоты или сложные эфиры других органических кислот,

- сложные эфиры других органических кислот, как сложный эфир алкилфосфоновой кислоты, например сложный ди-[(С1-С 12)алкил]-и/или -циклоалкил] эфир [(С1 -С16алкил] фосфоновой кислоты, преимущественно сложный ди-[(С1-С12 )алкил] эфир [(С4-С16 )алкил] фосфоновой кислоты, особенно сложный бис-(2-этилгексил)-эфир октанфосфоновой кислоты (Хоу С 4326 фирмы Клариант).

3. Смеси упомянутых в пп.1 и/или 2 растворителей.

4. Смеси одного или нескольких упомянутых в пп.1 и 2 растворителей и побочной примеси, т.е. меньше, чем 50 вес.%, преимущественно меньше, чем 30 вес.%, особенно меньше, чем 15 вес.% полярного апротического или протического растворителя, такого как

- эфир, такой как тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, алкиленгликоль моноалкил- диалкилэфир, такой как, например, пропилен-гликольмонометилэфир, пропиленгликольмоноэтилэфир, этилен-гликольмонометилэфир, или -моноэтилэфир, диглимов или тетраглимов;

- амиды, такие как диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид и N-алкилпиролидон, например N-метил-пиролидон (НМП);

- кетоны, такие как ацетон;

- нитрилы, такие как ацетонитрил, пропилнитрил, бутиронитрил и бензонитрил;

- сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО) и сульфолан;

- одно или многоатомные спирты, содержащие преимущественно от 1 до 12 С-атомов, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-, изо-, сек- и трет-бутанол, н-гексанол, н-октанол, н-деканол, н-додеканол, этиленгликоль и глицерин.

При выборе или добавке полярного растворителя предпочтительны такие, в которых или в их смеси с остальными органическими растворителями сульфонилкарбамид малорастворим.

В качестве предпочтительных растворителей принимаются в расчет:

- ароматические растворители, которые производны от бензола, такие как ксилол, мезитилен, индан, диизопропиленбензол и более высокие гомологи, а также 6-16С смеси ароматических углеводородов из ® Сольвессо-ряда Экссон, как, например, Сольвессо ® 100 (точка конденсации 162-177°С), Сольвессо ® 150 (точка конденсации 187-207°С) и Сольвессо ® 200 (точка конденсации 219-282°С), или смеси упомянутых растворителей,

- неароматические растворители, например алифатические и изопарафиновые растворители ® Экссоль Д- и ® Изопор-ряда фирмы Экссон, в смеси с ароматическими растворителями;

- масла растительного происхождения, такие как сложные эфиры глицерина жирной кислоты, имеющие от 8 до 22 С-атомов, преимущественно от 12 до 22, особенно 18 С-атомов в части жирной кислоты, например рапсовом масле,

- сложные (С1-С 6)алкилэфиры (С8-С 22)жирных кислот, такие как сложный алкилэфир каприловой, каприновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, масляной, линолевой, линоленовой кислоты и сложный (С1 -С6)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= "сложный метилэфир рапсового масла"), преимущественно сложный этилэфир рапсовой кислоты (="сложный этилэфир рапсового масла"), особенно в смеси с ароматическим растворителем.

Особенно предпочтительными растворителями являются:

- ароматические растворители, которые производны от бензола, такие как ксилол, мезитилен, индан, диизопропилбензол,

- ароматические растворители из 6-16С-смеси ароматических углеводородов, например продукты из ® Сольвессо-ряда Экссон, как, например, Сольвессо ® 100 (точка конденсации 162-177°С), Сольвессо ® 150 (точка конденсации 187-207°С) и Сольвессо ® 200 (точка конденсации 219-282°С), или смеси упомянутых растворителей,

- смеси из неароматических и ароматических растворителей, например смеси из алифатических и изопарафиновых растворителей из ® Экссоль D- и ® Изопор-ряда фирмы Экссон и ароматических растворителей, таких как вышеупомянутые ароматические растворители на базе бензола или смеси ароматических углеводородов, как продуктов из ® Сольвессо-ряда;

- сложные (C1-C 4) алкилэфиры (С8-С 22)жирных кислот, такие как сложный алкилэфир каприловой, каприновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, масляной, линолевой, линоленовой кислоты и сложный (С1 -С4)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= "сложный метилэфир рапсового масла"), преимущественно сложный этилэфир рапсовой кислоты (="сложный этилэфир рапсового масла"), особенно также таковые в смеси с одним из упомянутых ароматических растворителей.

Общая доля растворителей находится, к примеру, в области от 5 до 95 вес.%, преимущественно 10 до 90 вес.%, особенно от 40 до 80 вес.% по отношению к весу композиции.

В качестве эмульгатора (компонента d)) рассматриваются в отдельности или в комбинации друг с другом, прежде всего ПАВ, которые растворимы в соответствующем растворителе.

Применяемые в соответствии с изобретением неионные ПАВ могут быть следующими:

- этоксилированные насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты, преимущественно этоксилированные жирные спирты, содержащие от 8 до 24 С-атомов в алкиловом остатке и от 1 до 100, в частности от 2 до 50, этиленокси-единиц (ЭО) в полигликолевой части, например этоксилированный изотридециловый спирт, спирт кокосового масла, олеиловый спирт, стеариловый спирт, спирт животных жиров, преимущественно этоксилированные изотридециловые или олеиловые спирты со степенью этоксилирования от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 8 ЭО, например ПАВ из ® Генаполь-Икс- и, соответственно, Генаполь-О-ряда фирмы Клариант,

- концевые этерифицированные этоксилированные, насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты, преимущественно концевые с (C 1-С6)алкил, в частности этерифицированные метилом, этилом, н- и изопропилом, н, изо-, сек- и трет-бутилом этоксилированные жирные спирты, содержащие от 8 до 24 С-атомов в алкиловом остатке и от 1 до 100, в частности от 2 до 50, этиленокси-единиц (ЭО) в полиэтиленгликолевой части, например концевые этерифицированные метилом, этилом, н- и изопропилом, н-, изо-, сек- и трет-бутилом этоксилированные изотридециловые или олеиловые спирты со степенью этоксилирования от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 8 ЭО, например ПАВ из ® Генаполь-Икс-алкилэфирного и, соответственно, Генаполь-O-алкилэфирного ряда фирмы Клариант, преимущественно Генаполь-Икс-060-метилэфир,

- этоксилированные арилалкилфенолы, преимущественно тристирилфенолы с средней длиной цепи ЭО в области от 10 до 80 ЭО, предпочтительно от 16 до 40 ЭО, как, например, предлагаемые Родиа продукты ® Сопрофор БСУ, Сопрофор СиИгрек/8, Сопрофор С/25 или Сопрофор С/40-П,

- этоксилированные алкилфенолы с одним или несколькими алкиловыми остатками, например, от 1 до 12 С-атомов, преимущественно нонилфенолы, например, из ® Аркопал-Н ряда фирмы Клариант со степенью этоксилирования от 2 до 40 ЭО, предпочтительно от 4 до 15 ЭО,

- этоксилированные оксижирные кислоты, преимущественно производные касторового масла со степенью этоксилирования от 10 до 80 ЭО, предпочтительно 30 до 40 ЭО, как, к примеру Эмульсоген ЕЛ и Эмульсоген ЕЛ 400 от фирмы Клариант,

- ПАВ из группы этоксилированных сложных сорбитановых эфиров, например ® Альтплюс 309 Ф (ИСИ),

- блок-сополимеры из этиленоксида (ЭО) и пропиленоксида (ПО) с различной длиной цепи, например с молекулярным весом единицы пропиленоксида от 200 до 10000, преимущественно от 1000 до 4000, причем полиэтиленгликолевая часть составляет преимущественно от 10 до 80 весовых процентов, например неионные ПАВ из серии ® Плуроник (БАСФ), как Плуроник 1 и Плуроник ПЕ, или ® Синпероник (Юнигема), как Синпероник ПЕ П 75 и Синпероник ПЕ Л 121,

- продукты конденсации из ЭО-ПО-блок-сополимеров и этилендиамина, например, с молекулярным весом единицы полипропиломеноксида от 200 до 10000, преимущественно от 2000 до 6000, причем полиэтиленгликолевая часть составляет преимущественно от 10 до 80 процентов по весу, например неионные ПАВ из серии ® Плуроник Т (БАСФ) или ® Синпероник Т (Юнигема), как ® Синпероник Т 707 или ® Синпероник Т 908.

Химическая стабильность содержащегося или содержащихся сульфонилкарбамидов может варьироваться в зависимости от типа внесенного эмульгатора. Часто наблюдалось, что применение ПАВ с блокированной гидроксифункцией повышает стабильность. Это обстоятельство дела подтверждается также примерами выполнения (см. далее внизу). Таким образом, для композиций, в которых, к примеру, содержится метилэфир ® Генаполь Икс-060 (см. таблицу 1, примеры 7 и 8), после хранения при 35°С от 3 до 4 месяцев не наблюдается никакого, или только незначительное (<5%) химическое разложение сульфонилкарбамидов (здесь йодосульфурон-метил-натрий). Напротив, при равных условиях хранения появляется от 10 до 15% разложения, если как эмульгатор не используется блокирующее концевую группу ПАВ, как ® Генаполь Икс-060 (пример 4) или ® Генаполь 0-050 (пример 10). При хранении при температуре окружающей среды (от 20 до 25°С) последние из двух композиций также являются, разумеется, стабильными в хранении. Таким образом, композиции типа 4 или 12 даже после 18-месячного хранения при этом диапазоне температур еще содержат активные вещества в полном объеме.

Доля эмульгатора (компоненты d)) лежит, к примеру, в области от 0,5 до 40 вес.%, преимущественно от 0,5 до 20 вес.%, особенно от 5 до 15 вес.%, по отношению к весу композиции.

Для улучшения действенности эмульсии могут дополнительно добавляться ионные, преимущественно маслорастворимые ионные ПАВ. В качестве ионных ПАВ, например, пригодны:

- соли от алкиларилсульфоновых кислот с линейными или разветвляющимися алкильными цепями,

- частичные сложные эфиры фосфорной кислоты или частичные сложные эфиры серной кислоты, соответственно, этоксилированных ди- и тристирилфенолов, соответственно, по мере необходимости как свободные кислоты или соли, например соли щелочного металла, со степенью этоксилирования от 6 до 16; например:

- фосфатированные этоксилированные тристирилфенолы, имеющие, например, ЭО от 5 до 20, преимущественно 16 ЭО (® Сопрофор ФЛ, Родиа),

- фосфатированные этоксилированные алкилфенолы (частичные сложные эфиры) или их соли, например ® Сопрофор ПА 17,19,21 или 23 или МБ и, соответственно, соли калия 25 ® Сопрофор ПС 17,19,21 или 23;

- сульфатированные этоксилированные дистирилфенолы, преимущественно имеющие ЭО от 5 до 15, например ® Сопрофор ДСС 4, 5, 7 или 15;

- сульфатированные этоксилированные тристирилфенолы, преимущественно имеющие ЭО от 5 до 20, особенно ЭО, равный 16, например ® Сопрофор 4 Д 384.

Предпочтительны соли щелочных и щелочно-земельных металлов алкилбензолсульфоновых кислот, в частности кальциевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты (® Фенилсульфонат ЦА, ® Фенилсульфонат ЦАЛ (обе - фирмы Клариант) или ® Эмкол П 18.60, ® Эмкол П 58.60 (обе - Витко)).

Доля ионного эмульгатора (компоненты е)) лежит, к примеру, в области от 0 до 20 вес.%, преимущественно от 0 до 10 вес.%, особенно от 0,1 до 10 вес.% по отношению к весу композиции.

Преимущественно отношение веса компонент а) + b) к компонентам d) + е) находится в области от 10:1 до 1:100, особенно от 2:1 до 1:50, совершенно особенно от 1:1 до 1:5.

Для контроля характера седиментации диспергированного сульфонил-карбамида композиции содержат преимущественно загуститель и/или тиксотропное средство (компонента f)). При этом принимаются в расчет синтетические или естественные минеральные продукты и/или органические реологические добавки, особенно такие, которые пригодны для неводных композиций.

Из класса минеральных загустителей принимаются в расчет чистые кремневые кислоты, например, типа ® Сипернат, ® Вессалон или ® Аэросил фирмы Дегусса, или смесь окислов, например силикаты магния-алюминия, как аттапульгит ® Аттагель 40, Аттагель 50 фирмы Энгельгард или магниевые слоистые силикаты, как бентонит или гекторит. Особенно пригодны, например, органически модифицированный гекторит, как ® Бентоун 27, Бентоун 34 или Бентоун 38, которые производятся фирмой Реокс.

Другие пригодные органические добавки для влияния на реологические свойства композиции являются загустителями и/или тиксотропными средствами из группы определенных полиамидов, как ® Тикса СР, ® Миксатрол СР 100 или ® Миксатрол TCP, а также полиэфиры как ® Тиксатрол 289; все продукты Реокс. Продукты на основе касторового масла, как ® Тиксиция Е, ® Тиксэйн Р, ® Тиксатрол СТ или ® Тиксатрол ГСТ, также фирмы Реокс, оказались особенно эффективными для предотвращения седиментации сульфонилкарбамидов.

Композиции могут производиться без компоненты f) и в единичных случаях, в зависимости от концентрации и тенденции к седиментации сульфонилкарбамидов, являются также достаточно стабильными. Предпочтительно используемые количества загустителя и тиксотропных средств зависят от соответствующего состава смеси растворитель-ПВА и лежат, как правило, в области от 0,1 до 10 вес.%, особенно от 0,2 до 5 вес.%, совершенно особенно предпочтительно от 0,5 до 2,0 вес.%, по отношению к весу композиции.

Упомянутые добавки композиции, такие как ПАВ, растворитель и другие добавки являются обыкновенными или известными вспомогательными средствами и описываются, к примеру, в: Виннакер-Кюхлер, "Хемише технологие", том 7, издательство К. Хаузера, Мюнхен, 4 издание, 1986; Ван Валькенбург, "Пестицидэ формулейшенс ", Марсель Деккер, Нью-Йорк, 1973; Уоткинс, "Хэпдбук оф Инсектицидэ Даст Дилюэнтс энд Кэрриерс", 2 издание, Дэрлэнд Букс, Колдуэлл, Нью-Йорк; Г. ван Ольфен, "Интродакшн ту Клэй Коллоид Кемнстри"; 2 издание, Дж. Вили энд Санз, Нью-Йорк; Мэрсдэн, "Сольвенте Гайд", 2 издание, Интерсайенс, Нью-Йорк, 1950; Мак-Кученс "Детерджентс энд Эмульсифайерс Энньюэл ", МК Пабл. Корп., Ридидживуд, Нью-Йорк; Сисли энд Вуд "Энсайклопидиа оф Сэрфис Эктив Эджентс", Кем. Пабл. Ко. Инк., Нью-Йорк, 1964; Шенфельдт "Гренцфлэхенактиве Этиленоксидаддуктэ", Висс. Ферлаггезелльшафт, Штутгарт, 1976.

Прочими источниками являются материалы и проспекты соответствующих производителей и торговых фирм.

Препараты отличаются, например, тем, что содержат

a) от 0,1 до 50 вес.%, преимущественно от 0,1 до 20 вес.%, особенно от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 0,1 до 60 вес.% одного или нескольких активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с), к примеру, от 0,5 до 50 вес.%, преимущественно от 2 до 30 вес.%, особенно от 5 до 15 вес.% одного или нескольких гербицидов, например производных феноксипропионовой кислоты, или

от 0,1 до 40 вес.%, преимущественно от 0,1 до 20 вес.%, особенно от 0,1 до 5 вес.% одного или нескольких защитных средств или

от 0,6 до 60 вес.%, преимущественно от 3 до 50 вес.%, особенно от 5,1 до 15 вес.% смеси из от 0,5 до 50 вес.%, преимущественно от 2 до 30 вес.%, особенно от 5 до 10 вес.% гербицида, например производной феноксипропионовой кислоты и от 0,1 до 40 вес.%, преимущественно от 0,1 до 20 вес.%, особенно от 0,1 до 5 вес.% защитных средств,

c) от 5 до 95 вес.%, преимущественно от 10 до 90 вес.%, особенно от 40 до 80 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 0,5 до 40 вес.%, преимущественно от 0,5 до 20 вес.%, особенно от 5 до 15 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 20 вес.%, преимущественно от 0 до 10 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0 до 10 вес.%, преимущественно от 0,1 до 10 вес.%, особенно от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

и не содержат воды или содержат ее до 20 весовых процентов, преимущественно не содержат воды или содержат ее до 10 вес.%, особенно в растворенной форме, причем содержание компонент а) и b) (общее содержание активных веществ) лежит в области от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно от 0,6 до 50 вес.%, особенно от 2,5 до 25 вес.%.

Данные по весовым процентам относятся при этом, соответственно, к весу всего препарата.

Изготовление заявляемых концентратов суспензии, которые сами являются суспензиями, может осуществляться обычными способами, которые пригодны для производства суспензий. Согласно стандартному методу все компоненты смешиваются и размалываются в предназначенных для этого аппаратах, например размалываются в шаровой мельнице. Для тонкого распределения твердых сульфонилкарбамидов целесообразны, как правило, размеры зерна 50 мкм или менее, преимущественно 10 мкм или менее, особенно от 1 до 5 мкм.

Заявляемые неводные или маловодные концентраты суспензии делают возможным изготовление жидких стабильных препаратов сульфонилкарбамидов с благоприятными прикладными техническими свойствами. Также можно производить заявляемые стабильные препараты для совместной композиции гербицидных сульфонилкарбамидов и защитных средств или сульфонилкарбамидов с гербицидами, как из ряда производных феноксипропионовой кислоты, вместе с применяемыми для них защитными средствами.

Стабильность композиций замечательная в особых случаях, также при тепловой нагрузке. Исходя из этого, композиции имеют многие благоприятные технико-прикладные свойства. При применении концентратов суспензии, при котором они обычно разбавляются, прежде всего, водой до распылительных суспензий с необходимой для применения концентрацией, по сравнению с ВП-композициями или ВГ-композициями получают сравнимое или даже улучшенное гербицидное воздействие. Аналогично для смешанных композиций с защитными средствами или гербицидами, такими как феноксипропионаты, при необходимости в присутствии защитных средств наблюдается по сравнению баковыми смесями отдельных композиций сульфонилкарбамидов, защитных средств, соответственно, феноксипропионатов и при необходимости защитных средств такое же хорошее или часто даже повышенное или более продолжительное гербицидное воздействие при равной избирательности в культурах.

Предметом изобретения поэтому также является применение заявляемых препаратов в качестве средств защиты растений для борьбы с сорняками.

При этом можно действовать таким способом, что разбавляют действенное количество гербицидного препарата в виде водной суспензии до применяемой концентрации и водную суспензию вносят на сорняки, части растений, семена растений, площадь, на которой растения должны расти или уничтожаться, или на возделываемую площадь полезных растений, которая должна защищаться от сорняков.

В следующих таблицах приведены несколько композиций, которые остаются стабильными при хранении в течение 3 месяцев при 35°С и, в частности, не обнаруживают разложения или обнаруживают незначительное разложение (менее 5%) активных веществ (гербицидов/защитных средств). Концентраты суспензии были изготовлены путем перемешивания и перемалывания компонентов в шаровой мельнице с мешалкой.

В следующих таблицах 1 и 2 указания количества, включая процентные данные, относятся к весу, пока нет иного определения.

Сокращения в таблицах 1 и 2:

йодосульфурон = 3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-карбокси-5-йод-фенилсульфонил)-карбамид,

йодосульфурон-метил-натрий = 3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-йод-фенилсульфонил)-карбамид-натриевая соль,

феноксапроп-Р-этил = (R)-2-[4-(6-хлорбензоксазол-2-ил-окси)-фенокси]-сложный этиловый эфир пропионовой кислоты,

сульфонилкарбамид А1 = N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид,

сульфонилкарбамид А2 = сложный метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил-4-метилсульфониламидометил-бензойной кислоты,

Мефенпир-диэтил = сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты,

изоксадифен-этил = сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-карбоновой кислоты,

® Сольвессо 150 = минеральное масло с ароматическими составляющими; область кипения 187-207°С,

® Сольвессо 200 = минеральное масло с ароматическими составляющими; область кипения 219-282°С,

сложный метиловый эфир рапсовой кислоты = производная рапсового масла,

® Генаполь Икс-060 = этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 6 ЭО (фирмы Клариант),

® Генаполь Х-060-метилэфир = этерифицированный на конце метилом Генаполь Х-060,

® Генаполь Х-150 = этоксилированный изотридециловый спирт, содержащий 15 ЭО (фирмы Клариант),

® Генаполь О-050 = этоксилированный ненасыщенный (С16-С18 )жирный спирт (преимущественно олеиловый спирт), содержащий 5 ЭО, (фирмы Клариант),

® Плуроник Л 121, соответствует ® Синпероник Л 121 = блок-сополимер этиленоксида и пропиленоксида,

® Сопрофор С/40-П = этоксилированный тристирилфенол, содержащий 40 ЭО,

® Сопрофор БСУ = этоксилированный тристирилфенол, содержащий 16 ЭО,

® Альтплюс 309Ф = этоксилированный сложный сорбитанэфир,

® Эмульсоген ЕЛ 400 = этоксилированная жирная кислота,

® Эмкол П 18.60 = кальциевая соль додецилсульфоновой кислоты,

® Бентоун 27 = органически модифицированный гекторит (минеральный загуститель),

® Бентоун 38 = органически модифицированный гекторит (минеральный загуститель),

® Тиксатрол СТ = тиксотропное средство на основе органической производной касторового масла.

Сравнительные примеры

Композиции примеров 1-12 из Таблицы 1 являются стабильными относительно активных веществ при хранении в течение 3 месяцев при 35°С. Композиции примеров 2/1-2/4 являются стабильными в течение 4 месяцев при хранении при 40°С. Композиции примеров 5 и 6 стабильны даже при более высоких температурах, к примеру, при 54°С в течение двух недель. Если активные вещества составляются в композицию, напротив, как суспоэмульсии согласно ЕР-А-0514769, при соответственно равных условиях хранения наблюдается существенное разложение соответствующих активных веществ из группы сульфонилкарбамидов.

Формула изобретения

1. Препарат для защиты растений в форме жидкой неводной или маловодной суспензии, содержащий смесь активных веществ, отличающийся тем, что содержит

a) один или несколько твердых гербицидных активных веществ из ряда сульфонилкарбамидов в суспендированной форме, причем сульфонилкарбамиды выбирают из группы фенил- и бензилсульфонилкарбамидов и их солей, тиенилсульфонилкарбамидов и их солей, производных сульфонилдиамида и их солей и алкоксифеноксисульфонилкарбамидов и их солей,

b) одно или несколько активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с), как, например, гербицидов из группы производных феноксипропионовой кислоты и защитных средств из группы производных дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, триазолкарбоновой кислоты, 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 8-хинолиноксиуксусной кислоты, (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, феноксиуксусной кислоты, феноксипропионовой кислоты, фенклорим, дихлорацетамидов, дихлорацетона, оксабенитрила, флуксофенима, циометринила, димепиперата, даймурона, кумилурона, метоксифенола, ацилсульфонамидов и амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты,

c) органический растворитель или смесь растворителей,

d) один или несколько неионных эмульгаторов,

e) при необходимости, один или несколько ионных эмульгаторов,

f) при необходимости, один или несколько загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 30 вес.% воды в растворенной форме.

2. Препарат по п.1, отличающийся тем, что он содержит

a) от 0,1 до 50 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 0,1 до 60 вес.% одного или нескольких активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с), как, например, гербицидов из группы производных феноксипропионовой кислоты и защитных средств из группы производных дихлорфенилпиразомин-3-карбоновой кислоты, дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, триазолкарбоновой кислоты, 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, 8-хинолиноксиуксусной кислоты, (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, феноксиуксусной кислоты, феноксипропионовой кислоты, фенклорим, дихлорацетамидов, дихлорацетона, оксабенитрила, флуксофенила, циометринила, димепиперата, даймурона, кумилурона, метоксифенона, фцилсульфонамидов и амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты,

c) от 5 до 95 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 0,5 до 40 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 20 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0 до 10 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 20 вес.% воды в растворенной форме,

причем содержание компонентов а) и b) (общее содержание активных веществ) составляет от 0,1 до 60 вес.%, остаток до 100 вес.% - компоненты с) и d) и, при необходимости, компоненты e)-g).

3. Препарат по п.1 или 2, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента b) от 0,5 до 50 вес.% одного или нескольких производных феноксипропионовой кислоты и/или от 0,1 до 40 вес.% одного или нескольких из указанных защитных средств, причем в случае смеси производных феноксипропионовой кислоты и указанных защитных средств ее содержание составляет 0,6-60% от веса препарата.

4. Препарат по п.1, отличающийся тем, что он содержит

a) от 0,1 до 20 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 2 до 30 вес.% одной или нескольких производных феноксипропионовой кислоты и/или от 0,1 до 40 вес.% одного или нескольких указанных защитных средств, причем в случае смеси производных феноксипропионовой кислоты и указанных защитных средств ее содержание составляет 3-50 вес.% от веса препарата,

c) от 10 до 90 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 0,5 до 20 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 10 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0,1 до 10 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 10 вес.% воды в растворенной форме,

причем содержание компонентов а) и b) (общее содержание активных веществ) составляет от 0,6 до 50 вес.%, остаток до 100 вес.% - компоненты с) и d) и, при необходимости, компоненты e)-g).

5. Препарат по п.1, отличающийся тем, что он содержит

a) от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких сульфонилкарбамидов,

b) от 5 до 15 вес.% одной или нескольких производных феноксипропионовой кислоты и/или от 0,1 до 5 вес.% одного или нескольких указанных защитных средств, причем в случае смеси производных феноксипропионовой кислоты и указанных защитных средств ее содержание составляет 5,1-15 вес.% от веса препарата.

c) от 40 до 80 вес.% органического растворителя или смеси растворителей,

d) от 5 до 15 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов,

e) от 0 до 10 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов,

f) от 0,2 до 5 вес.% одного или нескольких загустителей или тиксотропных средств,

g) от 0 до 10 вес.% воды в растворенной форме, причем содержание компонентов а) и b) (общее содержание активных веществ) составляет от 2,5 до 25 вес.%, остаток до 100 вес.% - компоненты с) и d) и, при необходимости, компоненты e)-g).

6. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента а) один или несколько сульфонилкарбамидов из группы хлорсульфурон, хлоримуронэтил, метсульфуронметил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфуронметил, сульфометуронметил, трибенуронметил, бенсульфуронметил, примисульфуронметил, йодосульфурон-метил, трифторсульфурон-метил, оксасульфурон, сложный метилэфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил-4-метилсульфониламидометил бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-уреидосульфонил-4-формиламинобензамид, тифенсульфуронметил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли, особенно хлорсульфурон, хлоримурон-этил, метсульфуронметил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфуронметил, сульфометуронметил, трибенуронметил, бенсульфуронметил, примисульфуронметил, йодосульфуронметилнатрия, трифторсульфурон-метил, сложный метилэфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метилсульфониламидометил-бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид, тифенсульфуронметил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли.

7. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента b) один или несколько гербицидов из группы диклофопметил, цигалофопбутил, пирифенопбутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, клодинафоп-пропаргил, флуазифопбутил, флуазифоп-Р-бутил, квизалопфоп-метил или -этил или -тефурил, квизалофоп-Р-метил или -этил или -тефурил, пропаквизафоп, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил и, при необходимости, защитное средство из группы производных дихлорфенил-пиразолин-3-карбоновой кислоты, 5,5 -дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты и 8-хинолиноксиуксусной кислоты.

8. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента с)

А. неполярный растворитель из группы, включающей

ароматические растворители, производные от бензола,

алифатические углеводороды и

смеси ароматических и алифатических углеводородов,

или

Б. полярный липофильный растворитель из группы, включающей

масла,

сложные эфиры алифатических карбоновых кислот,

сложные эфиры ароматических карбоновых кислот,

сложные эфиры других органических кислот и

смеси названных растворителей или А и Б,

В. смеси растворителей, упомянутых в пп. А и Б.

9. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента d)

этоксилированные насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты,

на конце этерифицированные этоксилированные, насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты,

этоксилированные арилалкилфенолы,

этоксилированные алкилфенолы с одним или несколькими алкиловыми остатками,

этоксилированные оксижирные кислоты,

ПАВ из группы этоксилированных сложных сорбитановых эфиров,

блок-сополимеры из этиленоксида и пропиленоксида,

продукты конденсации из блок-сополимеров на основе этиленоксида и пропиленоксида и этилендиамина и

смеси названных неионных поверхностно-активных веществ.

10. Препарат по п.1, отличающийся тем, что содержит в качестве компонента f) загуститель или тиксотропное средство из группы синтетических минеральных продуктов, природных минеральных продуктов и органических добавок.

11. Способ борьбы с сорняками, включающий нанесение препарата для защиты растений, отличающийся тем, что гербицидно действующее количество препарата по пп.1-10 разбавляют до применяемой концентрации и в виде водной суспензии вносят на сорняки, части растений, семена растений, площадь, на которой растения должны расти или уничтожаться, или на возделываемую площадь под полезные растения, которую необходимо защищать от сорняков.

TH4A - Переиздание описания изобретения к патенту Российской Федерации

Причина переиздания: Коррекция в тексте формулы изобретения

Извещение опубликовано: 10.10.2007        БИ: 28/2007

PD4A - Изменение наименования обладателя патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)

Адрес для переписки: 105064, Москва, а/я 88, ООО В«Патентные поверенные Квашнин, Сапельников и партнерыВ»

Извещение опубликовано: 20.10.2008        БИ: 29/2008