Гербицидные средства для толерантных или резистентных хлопковых культур, способ борьбы с сорными растениями

Описывается способ борьбы с сорными растениями в толерантных хлопковых культурах с использованием (А) гербицидов широкого спектра действия из группы (А1) глюфосината (соли) и родственных соединений; (А2) глифосата (соли) и родственных соединений, и (В) гербицидов из группы, состоящей из диурона, трифлуралина, линурона и пендиметалина, лактофена, оксифлуорфена, биспирибака и его солей и пиритиобака и его солей, сетоксидима, циклоксидима и клетодима, при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении. Описываются также гербицидные составы, включающие соединение из группы (А1) или (А2) и гербицид из группы (В). Технический результат заключается в эффективном уничтожении сорной растительности в хлопковых культурах. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 12 табл.

Изобретение относится к области средств защиты растений, которые могут быть использованы для борьбы с сорными растениями в толерантных или резистентных хлопковых культурах и содержат в качестве активной гербицидной компоненты комбинацию двух или нескольких гербицидов.

С введением толерантных или резистентных сортов и линий хлопчатника, в частности трансгенных сортов и линий хлопчатника, общеизвестная система борьбы с сорняками пополняется новыми активными веществами, которые сами по себе не селективны в обычных сортах хлопчатника. Активными веществами являются, например, известные гербициды широкого спектра действия, такие как глифосат, сульфосат, глюфосинат, биалафос и гербициды - производные имидазолинона [гербициды (А)], которые теперь могут быть использованы в соответственно для них разработанных толерантных культурах. Эффективность этих гербицидов по отношению к сорным растениям (сорнякам) в толерантных культурах находится на высоком уровне, но все-таки зависит - аналогично, как и при обработке другими гербицидами, – от вида используемого гербицида, его норм расхода (вводимых количеств), текущей формы состава, от вида искореняемых сорняков, от климата и состояния почвы и так далее. Кроме того, бывают случаи, когда гербициды проявляют слабую активность (или вообще не активны) по отношению к отдельным видам сорняков. Следующим критерием является продолжительность действия, соответственно скорость распада гербицида. В некоторых случаях следует принимать во внимание также изменения в чувствительности сорняков, которые могут наступить при длительном применении гербицидов или в случае географической специфики (географических ограничений). Потеря активности по отношению к отдельным растениям может быть скомпенсирована только условно, если вообще это возможно, за счет больших вносимых количеств гербицидов. Кроме того, всегда имеется потребность в методах, которые позволяют достигнуть эффективности гербицидов с меньшими количествами активных веществ. При снижении норм расхода уменьшается не только количество активного вещества, требуемое для использования, но и, как правило, снижается количество необходимых вспомогательных средств состава. Оба фактора уменьшают экономические затраты и улучшают экологическую обстановку при обработке гербицидами.

Возможность улучшения профиля (характера) использования гербицида может заключаться в комбинации активного вещества с одним или несколькими другими активными веществами, которые привносят желаемые дополнительные свойства. Однако при комбинированном использовании нескольких веществ нередко обнаруживаются явления физической и биологической несовместимости, например, недостаточная стабильность комбинированного состава, разложение активного вещества или антагонизм активных веществ. В противоположность этому желательны комбинации активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и, по возможности, с усиленным за счет синергизма действием, которые допускают снижение вносимых количеств в сравнении с использованием комбинируемых активных веществ по отдельности.

Поразительным образом было обнаружено, что активные вещества из группы вышеназванных гербицидов (А) широкого спектра действия в комбинации с другими гербицидами из группы (А) и в некоторых случаях с определенными гербицидами (В) вместе действуют особо благоприятным образом, когда они используются в зерновых культурах, которые пригодны для селективного использования первых из вышеназванных гербицидов.

Предметом изобретения является тем самым использование комбинации гербицидов для борьбы с сорняками в культурах хлопчатника, отличающееся тем, что соответствующая комбинация гербицидов содержит следующие компоненты, действующие синергически:

(А) гербицид широкого спектра действия из группы соединений, которая состоит из

(А1) соединений формул (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH или -NНСН(СН 3)СОNНСН[СН2СН(СН3)2 ]СООН, и их эфиров и солей, предпочтительно глюфосината и его солей с кислотами и основаниями, в частности глюфосината аммония, L-глюфосината и его солей, биалафоса и его солей с кислотами и основаниями и других производных фосфинотрицина,

(А2) соединений формулы (А2) и их эфиров и солей,

предпочтительно глифосата и его солей со щелочными металлами и солей с аминами, в частности изопропиламмоний-глифосата и сульфосата,

(A3) имидазолинонов, предпочтительно имазетапура, имазапура, имазаметабенза, имазаметабенз-метила, имазахина, имазамокса, имазапика (АС 263222) и их солей, и

(А4) азолов, обладающих гербицидными свойствами, из группы ингибиторов протопорфириноген-оксидазы (РРО-ингибиторы), например, WC 9717 (=CGA276854), и

(А5) гидроксибензонитрилов, например, бромоксинила, и

(В) один или несколько гербицидов из группы соединений, которая состоит из

(B0) одного или нескольких структурно различных гербицидов из вышеназванной группы (А) и/или

(B1) гербицидов, активных против однодольных и двудольных сорняков, с действием на листву (лиственного действия) и с действием на почву (почвенного действия), и/или

(B2) гербицидов, активных против двудольных сорняков, с действием преимущественно на листву, и/или

(B3) гербицидов, активных против однодольных сорняков, с действием преимущественно на листву, и/или

(B4) гербицидов, активных преимущественно против однодольных сорняков, с действием на листву и на почву,

и хлопковые культуры толерантны по отношению к содержащимся в комбинации гербицидам (А) и (В) при необходимости, в присутствии веществ, способствующих сохранности гербицидов.

Наряду с заявляемыми комбинациями гербицидов могут быть использованы еще и другие активные вещества из средств защиты растений и вспомогательные вещества, обычно используемые для защиты растений, и вспомогательные средства в составах.

Синергические действия наблюдаются при совместном применении активных веществ (А) и (В), но могут все-таки быть обнаружены также при разделенном во времени применении (разделение). Возможно также внесение гербицидов или комбинации гербицидов несколькими порциями (последовательное внесение), например после внесения до всходов следует внесение после всходов, или после применения в ранний период после всходов следует применение в средний или поздний период после всходов. Предпочтительным при этом является одновременное внесение активных веществ текущей комбинации, в некоторых случаях несколькими порциями. Но возможно также разделенное во времени внесение отдельных активных веществ комбинации, и в определенном случае это может быть выгодным. При таком системном применении могут быть также объединены воедино (интегрированы) другие средства защиты растений, такие как фунгициды, инсектициды, акарициды и тому подобные и/или различные вспомогательные вещества, добавки и/или удобрения.

Синергические эффекты позволяют снизить применяемые количества отдельных активных компонент, повысить эффективность действия по отношению к тому же самому виду сорных растений при одинаковых применяемых количествах, контролировать не охваченные ранее виды (пробелы), расширить временное пространство при применении и/или как результат для тех, кто применяет, экономически и экологически выгодные системы борьбы с сорняками.

Например, благодаря заявляемым комбинациям из (А)+(В), становятся возможными синергические повышения эффективности, которые намного и неожиданным образом превосходят эффективности, достигаемые с отдельными активными компонентами (А) и (В).

В международной заявке WO-A-98/09525 описан способ борьбы с сорняками в трансгенных культурах, которые резистентны по отношению к фосфорсодержащим гербицидам, таким как глюфосинат или глифосат, при этом используются комбинации гербицидов, которые содержат глюфосинат или глифосат и, по меньшей мере, один гербицид из группы, включащей просульфурон, примисульфурон, дикамба, пиридат, диметенамид, метолахлор (метахлор), флуметурон, пропахизафоп, атразин, клодинафоп, норфлуразон, аметрин, тербутилазин, симазин, прометрин, NOA-402989 (3-фенил-4-гидрокси-6-хлорпиридазин), соединение формулы

где R означает 4-хлор-2-фтор-5-(метоксикарбонилметилтио)фенил, (известное из патента США US-A-4671819), CGA276854=1-аллилоксикарбонил-1-метилэтиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (=WC9717, известный из патента США US-A-5183492) и 4-оксетаниловый эфир 2-{N-[N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-496701).

Подробности относительно возможных и реально достигаемых эффектов можно прочесть в международной заявке WO-A-98/09625. Примеры синергических эффектов или проведения опыта в определенных культурах отсутствуют, так же как и конкретные комбинации из двух, трех или большего количества гербицидов.

Из немецкой заявки на патент DE-A-2856260 уже известны некоторые комбинации гербицидов с глюфосинатом или L-глюфосинатом и другими гербицидами, такими как аллоксидим, линурон, МСРА, 2,4-D, дикамба, трихлопур, 2,4,5-Т, МСРВ и другие.

Из международной заявки WO-A-98/08353 и европейской заявки на патент ЕР-А 0252237 уже известны некоторые комбинации гербицидов с глюфосинатом или глифосатом и другими гербицидами из ряда сульфонилмочевин(ы), такими как метсульфурон-метил, никосульфурон, примисульфурон, римсульфурон и так далее.

Применение комбинаций для борьбы с сорными растениями в литературных источниках показано только на небольшом числе видов растений, или даже не показано на примерах.

На собственных опытах было установлено, что имеет место поразительно большое различие между применимостью (практической полезностью) комбинаций гербицидов, упомянутых в международной заявке WO-A-08/09525 и в других источниках, и другими комбинациями гербицидов нового типа в культурах растений.

Согласно изобретению предоставляются в распоряжение комбинации гербицидов, которые могут быть применены в толерантных хлопковых культурах с особой пользой.

Соединения формул (А1)-(А5) известны или могут быть получены по аналогии с известными методами.

Формула (А1) включает все стереоизомеры и их смеси, в частности рацемат, и, соответственно, биологически активный энантиомер, например L-глюфосинат и его соли. Примерами активных веществ формулы (А1) являются следующие:

(А1.1) Глюфосинат в узком смысле, то есть, D,L-2-Амино-4-[гидрокси-(метил)-фосфинил]бутановая кислота,

(А1.2) Глюфосинат-моноаммониевая соль,

(А1.3) L-Глюфосинат, L-или(2S)-2-амино-4-[гидрокси(метил)-фосфинил]-бутановая кислота(фосфинотрицин),

(А1.4) L-Глюфосинат-моноаммониевая соль,

(А1.5) Биалафос (или Биланафос), то есть L-2-амино-4-[гидрокси(метил)-фосфинил]бутаноил-L-аланил-L-аланин, в частности его натриевая соль.

Названные гербициды (А1)-(А5) действуют на зеленые части растений и известны как гербициды широкого спектра действия или тотальные гербициды (гербициды сплошного действия); они являются ингибиторами фермента глютаминсинтетазы в растениях; см. "The Pesticide Manual", 11th Edition, British Crop Protection Council, 1997, S.643-645 bzw.120-121.

В том случае, когда область применения в послевсходовом способе борьбы с сорняками и нежелательными злаками на плантациях культур и на не культивируемых землях с помощью специальной техники внесения распространяется также и на борьбу в междурядьях в сельскохозяйственных полевых культурах, таких как кукуруза, хлопчатник и тому подобные, увеличивается значение использования в качестве селективных гербицидов в резистентных трансгенных культурах.

Глюфосинат используется обычно в виде соли, предпочтительно аммонийной соли. Рацемат глюфосината, соответственно глюфосината аммония, используется обычно один в дозировках, которые лежат между 50 и 2000 г АВ/га (д.в./га), преимущественно между 200 и 2000 г АВ/га (= г а.в./га = грамм активного вещества на гектар). В таких дозировках глюфосинат является эффективным тогда, когда он действует на зеленые части растений. Так как в почве он расщепляется при помощи микробов в течение нескольких дней, то он не имеет в почве достаточно продолжительного действия. Аналогичная ситуация имеет место также для применяемого активного вещества биалафос-натрия (идентично биланафос-натрию); см. "The Pesticide Manual", 11 th Edition, British Crop Protection Council, 1997, S.120-121.

В заявляемых комбинациях, как правило, необходимо явно меньше активного вещества (А1), например, применяемое количество может лежать в области от 20 до 800, предпочтительно от 20 до 600 грамм активного вещества глюфосината на гектар (г АВ/га или г а.и./га). Соответствующие количества, предпочтительно количества, пересчитанные в моль на гектар, могут использоваться также для глюфосината аммония и биалафоса или биалафос-натрия.

Комбинации с действующими на листву гербицидами (А1) используются целенаправленным образом в хлопковых культурах, которые резистентны или толерантны по отношению к соединениям (А1). Некоторые толерантные хлопковые культуры, которые произведены генно-инженерно, уже известны и используются на практике, ср. статью в журнале "Zuckerrübe" 47. Jargang (1988), S.217 ff; для получения трансгенных растений, которые резистентны по отношению к глюфосинату, ср европейские заявки на патент ЕР-А-0242246, ЕР-А-242236, ЕР-А-257542, ЕР-А-275957, ЕР-А-0513054.

Примерами соединений (А2) являются

(А2.1) Глифосат, то есть N-(Фосфонометил)глицин,

(А2.2) Глифосат-моноизопропиламмониевая соль,

(А2.3) Глифосат-натриевая соль,

(А2.4) Сульфосат, то есть, N-(фосфонометил)глицин-тримесиевая соль N-(фосфонометил)глицин-триметилсульфоксониевая соль.

Глифосат используется обычно в форме соли, предпочтительно моноизопропиламмониевой соли или триметилсульфоксониевой соли (тримесиевая соль = сульфосат). В расчете на свободную кислоту глифосата конечная дозировка лежит в области 0,020-5 кг АВ/га, преимущественно 0,5-5 кг АВ/га.

Глифосат, с точки зрения некоторых технических аспектов, похож на глюфосинат, но все-таки он, в противоположность последнему, является ингибитором фермента 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат-синтазы в растениях; см. "The Pesticide Manual", 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.646-649. В заявляемых комбинациях необходимые количества для применения, как правило, лежат в области от 20 до 1000, предпочтительно от 20 до 800 г АВ/га глифосата.

Для соединений (А2) также уже известны произведенные генно-инженерные толерантные растения, которые (и) внедрены в практику; ср. "Zuckerrübe" 47. Jargang (1998), S.217 ff; ср. также международную заявку WO 92/00377, европейские заявки на патент ЕР-А-115673, ЕР-А-409815.

Примерами гербицидов-производных имидазолинона (A3) являются

(A3.1) Имазапур и его соли и эфиры,

(A3.2) Имазетапур и его соли и эфиры,

(А3.3) Имазаметабенз и его соли и эфиры,

(A3.4) Имазаметабенз-метил,

(А3.5) Имазамокс и его соли и эфиры,

(А3.6) Имазахин и его соли и эфиры, например аммонийная соль,

(A3.7) Имазапик (АС 263222) и его соли и эфиры, например аммонийная соль.

Гербициды ингибируют фермент ацетолактатсинтазу (АЛС) и тем самым синтез протеинов в растениях; они эффективны как при внесении в почву, так и при действии на листву (контактное действие), и проявляют в культурах частичную(ые) селективность(и); ср. "The Pesticide Manual", 11th Edition, British Crop Protection Council, 1997, где с.697-699 относятся к (А3.1), с.701-703 относятся к (А3.2), с.694-696 относятся к (А3.3) и (А3.4), с.696-697 относятся к (А3.5), с.699-701 относятся к (A3.6) и с.5 и 6, зареферированные под АС 263222, относятся к (А3.7).

Применяемые количества гербицидов лежат обычно между 0,01 и 2 кг АВ/га, преимущественно от 0,1 до 2 кг АВ/га; специально для (А3.1) указанные количества составляют 20-400 г АВ/га, предпочтительно 40-360 г АВ/га,

для (A3.2) 10-200 г АВ/га, предпочтительно 20-180 г АВ/га,

для (А3.3) 100-2000 г АВ/га, предпочтительно 150-1800 г АВ/га,

для (A3.4) 100-2000 г АВ/га, предпочтительно 150-1800 г АВ/га,

для (A3.5) 1-150 г АВ/га, предпочтительно 2-120 г АВ/га,

для (A3.6) 10-900 г АВ/га, предпочтительно 20-800 г АВ/га,

для (A3.7) 5-2000 г АВ/га, предпочтительно 10-1000 г АВ/га.

В заявляемых комбинациях лежат применяемые количества в области от 10 до 800 г АВ/га, предпочтительно от 10 до 200 г АВ/га.

Комбинации с имидазолинонами используются целенаправленно в хлопковых культурах, которые резистентны по отношению к имидазолинонам. Подобные толерантные культуры уже известны. В европейской заявке на патент ЕР-А-0360750 описано, например, получение растений, толерантных к ингибиторам АЛС (ацетолактатсинтазы), методом селекции или генно-инженерним методом. Толерантность растений по отношению к гербицидам вызывается при этом за счет повышенного содержания АЛС в растениях. В патенте США US-A-5198599 описаны толерантные по отношению к сульфонилмочевинам и имидазолинонам растения, которые были выведены методом селекции.

Примерами РРО - ингибиторов являются

(А4.1) Пирафлуфен и его эфиры, такие как пирафлуфен-этил,

(А4.2) Карфентразон и его эфиры, такие как карфентразон-этил,

(А4.3) Оксадиаргил,

(А4.4) Сульфентразон,

(А4.5) WC9717 или CGA276854 = 1-Аллилоксикарбонил-1-метил-этиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (известный из патента США US-А-5183492).

Названные азолы известны как ингибиторы фермента протопорфириногеноксидазы (РРО) в растениях; см. "The Pesticide Manual", 11 th Edition, British Crop Protection Council, 1997, с.1048-1049 относятся к (А4.1), с.191-193 относятся к (А4.2), с.904-905 относятся к (А4.3) и с.1126-1127 относятся к (А4.4). Толерантные культуры растений уже описаны.

Применяемые количества азолов лежат, как правило, в области от 1 до 1000 г АВ/га, предпочтительно от 2 до 800 г АВ/га, особенно предпочтительны следующие применяемые количества отдельных активных веществ:

(А4.1) от 1 до 100, предпочтительно от 2 до 80 г АВ/га,

(А4.2) от 1 до 500 г АВ/га, предпочтительно от 5-400 г АВ/га,

(А4.3) от 10 до 1000 г АВ/га, предпочтительно от 20-800 г АВ/га,

(А4.4) от 10 до 1000 г АВ/га, предпочтительно от 20-800 г АВ/га,

(А4.5) от 10 до 1000 г АВ/га, предпочтительно от 20-800 г АВ/га.

Некоторые толерантные по отношению к РРО-ингибиторам растения уже известны.

Примером гидроксибензонитрила (А5) является

(А5.1) бромоксинил (см. "The Pesticide Manual", 11th Edition, British Crop Protection Council, 1997, S.1498-151), то есть 3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил. Гидроксибензонитрилы являются ингибиторами фотосинтеза и используются обычно в количествах 50-3000 г АВ/га, предпочтительно от 50 до 2000 г АВ/га, особенно предпочтительно от 100 до 2500 г АВ/га. Растения хлопчатника, которые толерантны по отношению к гидроксибензонитрилам, также известны.

В качестве партнера (В) в комбинациях рассматриваются, например, соединения нижеприведенных групп (В1)-(В4):

(В1) Гербициды, которые активны как при действии на листву, так и при внесении в почву, и которые могут быть использованы против травы и двудольных сорняков, например, следующие соединения [приведенные данные: “общее название” и страницы из ссылки "The Pesticide Manual", 11th Edition, British Crop Protection Council, 1997, сокращенно “PM”; далее в скобках приведены предпочтительные применяемые количества (нормы расхода)]:

(В1.1) Норфлуразон (PM, S. (с) 886-888), то есть 4-Хлор-5-метиламино-2-[3-(трифторметил)фенил]-3-(2Н)-пиридазинон (500-6000, особенно предпочтительно 400-5000 г АВ/га);

(В1.2) Флуометурон (также “Метурон”, PM, S. (с) 578-579), то есть N,N-Диметил-N’-[3-(трифторметил)фенил]мочевина (100-3000, особенно предпочтительно 200-2500 г АВ/га);

(В1.3) Метиларсиновая кислота формулы СН3Аs(=O)(ОН)2 и ее соли, такие как DSMA = динатриевая соль или MSMA = мононатриевая соль метиларсиновой кислоты (РМ, S. (c) 821-823), (500-7000, особенно предпочтительно 600-6000 г АВ/га);

(В1.4) Диурон (РМ, S. (с) 443-445), то есть 3-(3,4-Дихлорфенил)-1,1-диметилмочевина (100-5000, особенно предпочтительно 200-4000 г АВ/га);

(В1.5) Цианазин (РМ, S. (с) 280-283), то есть нитрил 2-(4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин-2-иламино)-2-метилпропионовой кислоты (200-5000, особенно предпочтительно 300-4000 г АВ/га);

(B1.6) Прометрин (Прометирин) (РМ, S. (с) 1011-1013), то есть N,N’-Бис(1-метилэтил)-6-метилтио-2,4-диамино-1,3,5-триазин (50-5000, особенно предпочтительно 80-4000 г АВ/га);

(B1.7) Кломазон (РМ, S. (с) 256-257), то есть 2-(2-Хлорбензил)-4,4-диметил-1,2-изоксазолидин-3-он (100-2000, особенно предпочтительно 150-1800 г АВ/га);

(B1.8) Трифлуралин (РМ, S. (с) 1248-1250), то есть 2,6-Динитро-N,N-дипропил-4-трифторметил-анилин (200-4000, особенно предпочтительно 300-3000 г АВ/га);

(B1.9) Метолахлор (РМ, S. (с) 833-834), то есть 2-Хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамид (500-5000, особенно предпочтительно 800-4000 г АВ/га);

(В1.10) Линурон (РМ, S. (с) 751-753), то есть 3-(3,4-Дихлорфенил)-1-метокси-1-метил-мочевина (500-5000, особенно предпочтительно 800-4000 г АВ/га);

(В 1.11) Паракват (соли), например, дихлорид (РМ, S. (с) 923-925), то есть 1,1’-(Диметил)-4,4’-бипиридиний-дихлорид или другие соли (50-2000, особенно предпочтительно 450-4000 г АВ/га);

(В1.12) Пендиметалин (РМ, S. (с) 937-939), то есть N-(1-Этилпропил)-2,6-динитро-3,4-ксилидин (100-5000, особенно предпочтительно 450-4000 г АВ/га);

(В2) Гербициды, которые могут быть использованы против двудольных сорняков, например, соединения

(B2.1) Лактофен (РМ, S. (с) 747-748), то есть, (2-Этокси-1-этил-2-оксоэтил)овый эфир 5-[2-хлор-2-(трифторметил)фенокси]-2-нитробензойной кислоты (20-500, особенно предпочтительно 30-400 г АВ/га);

(B2.2) Оксифлуорфен (РМ, S. (с) 919-921), то есть

2-Хлор-1-(3-этокси-4-нитрофенокси)-4-(трифторметил)бензол (50-1500, особенно предпочтительно 80-1200 г АВ/га), и/или

(B2.3) Биспирибак и его соли, например, натриевая соль, (РМ, S. (с) 129-131), то есть 2,6-Бис(4,6-диметоксипиримидин-2-илокси)бензойная кислота (5-300, особенно предпочтительно 10-200 г АВ/га), и/или в некоторых случаях

(B2.4) Пиритиобак и его (ее) соли, например, натриевая соль, (РМ, S. (с) 1073-1075), то есть 2-Хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)бензойная кислота - натриевая соль (5-300, особенно предпочтительно 10-200 г АВ/га),

(В3) Гербициды, которые эффективны преимущественно при действии на листву и могут быть использованы против однодольных сорных растений, например, соединения:

(В3.1) Хизалофоп-Р и его эфиры, такие как этиловый или тефуриловый эфир (РМ. с.1089-1092), то есть (R)-2-[4-(6-Хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир или тетрагидрофурфуриловый эфир (10-1500, особенно предпочтительно 20-1200 г АВ/га), также в форме смесей с S-изомером, например в виде рацемического хизалофопа и его эфира,

(В3.2) Феноксапроп-Р и его (ее) эфиры, такие как этиловый эфир (РМ, с.519-520), то есть (R)-2-[4-(6-Хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир (10-300, особенно предпочтительно 20-250 г АВ/га), также в форме смесей с S-изомером, например, в форме рацемического феноксапроп-этила,

(B3.3) Флуазифоп-Р и его эфиры, такие как бутиловый эфир (РМ, с.556-557), то есть (R)-2-[4-(5-Трифторметил-пиридин-2-окси)-фенокси]пропионовая кислота или ее бутиловый эфир (20-1500, особенно предпочтительно 30-1200 г АВ/га), также в форме смесей с S-изомером, например, в форме рацемического флуазифоп-бутила,

(B3.4) Галоксифоп и Галоксифоп-Р и их эфиры, такие как метиловый или этотиловый эфир, (РМ, с.660-663), то есть (R,S) -или (R)-2-[4-(3-Хлор-5-трифторметил-пирид-2-окси)фенокси]-пропионовая кислота или ее метиловый или этотиловый эфир, (10-300, особенно предпочтительно 20-250 г АВ/га),

(В3.5) Пропахизафоп (РМ, с.1021-1022), то есть Оксиэтиловый эфир (R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовой кислоты (10-300, особенно предпочтительно 20-250 г АВ/га), и/или

(В4) Гербициды, которые активны как при действии на листву, так и при внесении в почву, и которые могут быть использованы против однодольных сорных растений, например,

(В4.1) Сетоксидим (РМ, с.1101-1103), то есть (Е,Z)-2-(1-Этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон(50-3000, особенно предпочтительно 100-2000 г АВ/га),

(B4.2) Циклоксидим (РМ, с.290-291), то есть 2-(1-Этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон (10-1000, особенно предпочтительно 30-800 г АВ/га),

(B4.3) Клетодим (РМ, с.250-251), то есть 2-{(Е)-1-[(Е)-3-Хлорал-лилоксиимино]пропил}-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон (10-800, особенно предпочтительно 20-600 г АВ/га).

Используемые количества гербицидов (В) могут сильно варьироваться от гербицида к гербициду. В качестве грубого приближения истинных величин могут быть справедливы следующие области:

Количественные соотношения соединений (А) и (В) берутся из вышеуказанных применяемых количеств для отдельных веществ и особенный интерес представляют следующие количественные соотношения:

(А):(В) в области от 400:1 до 1:1000, предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А):(В0) предпочтительно от 400:1 до 1:400, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:200,

(A1):(B1) от 300:1 до 1:400, предпочтительно от 200:1 до 1:300, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:50, всецело предпочтительно от 50:1 до 1:20,

(A1):(B2) от 500:1 до 1:100, предпочтительно от 100:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 50:1 до 1:20,

(A1):(В3) от 400:1 до 1:400, предпочтительно от 200:1 до 1:200, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(A1):(В4) от 200:1 до 1:200, предпочтительно от 200:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:50,

(А2):(B1) от 200:1 до 1:50, предпочтительно от 100:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 60:1 до 1:20,

(А2):(B2) от 400:1 до 1:100, предпочтительно от 200:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 60:1 до 1:20,

(А2):(В3) от 500:1 до 1:100, предпочтительно от 200:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:50,

(А2):(В4) от 300:1 до 1:100, предпочтительно от 200:1 до 1:70, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:50,

(A3):(В1) от 20:1 до 1:500, предпочтительно от 10:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 5:1 до 1:20,

(A3):(В2) от 100:1 до 1:500, предпочтительно от 100:1 до 1:200, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:100,

(A3):(В3) от 50:1 до 1:200, предпочтительно от 50:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 20:1 до 1:20,

(A3):(В4) от 40:1 до 1:300, предпочтительно от 20:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:50,

(А4):(В1) от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:500,

(А4):(В2) от 100:1 до 1:1000, предпочтительно от 20:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:500,

(А4):(В3) от 100:1 до 1:200, предпочтительно от 50:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:20,

(А4):(В4) от 50:1 до 1:300, предпочтительно от 20:1 до 1:200, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:100,

(А5):(В1) предпочтительно от 100:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10,

(А5):(В2) от 500:1 до 1:150, предпочтительно от 100:1 до 1:100, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10,

(А5):(В3) предпочтительно от 400:1 до 1:10, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:5,

(А5):(В4) от 400:1 до 1:50, предпочтительно от 200:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:10.

Особенный интерес представляет применение комбинаций

(А1.1)+(В1.1), (А1.1)+(В1.2), (А1.1)+(В1.3), (А1.1)+(В1.4), (А1.1)+(В1.5), (А1.1)+(В1.6), (А1.1)+(В1.7), (А1.1)+(В1.8), (А1.1)+(В1.9), (А1.1)+(В1.10), (А1.1)+(В1.11), (А1.1)+(В1.12),

(А1.2)+(В1.1), (А1.2)+(В1.2), (А1.2)+(В1.3), (А1.2)+(В1.4), (А1.2)+(В1.5), (А1.2)+(В1.6), (А1.2)+(В1.7), (А1.2)+(В1.8), (А1.2)+(В1.9), (А1.2)+(В1.7), (А1.2)+(В1.8), (А1.2)+(В1.9), (А1.2)+(В1.10), (А1.2)+(B1.11), (A1.2)+(В1.12),

(А1.1)+(В2.1), (А1.1)+(В2.2), (А1.1)+(В2.3), (А1.1)+(В2.4),

(A1.2)+(В2.1), (A1.2)+(В2.2), (A1.2)+(В2.3), (A1.2)+(В2.4).

(A1.1)+(B3.1), (A1.1)+(B3.2), (A1.1)+(B3.3), (A1.1)+(B3.4), (A1.1)+(B3.5),

(A1.2)+(B3.1), (A1.1)+(B3.2), (A1.2)+(B3.3), (A1.2)+(B3.4), (A1.2)+(B3.5),

(A1.1)+(B4.1), (A1.1)+(B4.2), (A1.1)+(B4.3),

(A1.2)+(B4.1), (A1.2)+(B4.2), (A1.2)+(B4.3),

(A2.2)+(B1.1), (A2.2)+(B1.2), (A2.2)+(B1.3), (A2.2)+(B1.4), (A2.2)+(B1.5),

(A2.2)+(B1.6), (A2.2)+(B1.7), (A2.2)+(B1.8), (A2.2)+(B1.9), (A2.2)+(B1.10), (A2.2)+(B1.11), (A2.2)+(B1.12),

(A2.2)+(B2.1), (A2.2)+(B2.2), (A2.2)+(B2.3), (A2.2)+(B2.4),

(A2.2)+(B3.1), (A2.2)+(B3.2), (A2.2)+(B3.3), (A2.2)+(B3.4), (A2.2)+(B3.5),

(A2.2)+(B4.1), (A2.2)+(B4.2), (A2.2)+(B4.3),

В случае комбинации соединения (А) с одним или несколькими соединениями (В0) речь идет, согласно определению, о комбинации двух или нескольких соединений из группы (А). Благодаря гербицидам широкого спектра действия (А) предполагается такая комбинация, что трансгенные растения или мутанты резистентны во всех направлениях по отношению к различным гербицидам (А). Подобные резистенции по всем направлениям (кройц-резистенции) уже известны для трансгенных растений; ср. международную заявку WO-A-98/20144.

В отдельных случаях имеет смысл скомбинировать одно или несколько соединений (А) с несколькими соединениями (В), предпочтительно из классов (В1), (В2), (В3) и (В4).

Кроме того, заявляемые комбинации могут использоваться вместе с другими активными веществами из группы веществ, увеличивающих стабильность, фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений или из группы обычных для защиты растений добавок и вспомогательных средств состава. Добавками являются, например, удобрения или красители. Предпочтительными являются комбинации гербицидов из одного или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями группы (В1) или (В2), или (В3), или (В4). Кроме того, предпочтительными являются комбинации одного или нескольких соединений (А), например, (А1.2)+(А2.2), предпочтительно одного соединения (А), с одним или несколькими соединениями (В) по схеме:

(А)+(В1)+(В2), (А)+(В1)+(В3), (А)+(В1)+(В4), (А)+(В2)+(В3),

(А)+(В2)+(В4), (А)+(В3)+(В4), (А)+(В1)+(В2)+(В3).

(А)+(В1)+(В2)+(В4), (А)+(В1)+(В3)+(В4), (А)+(В2)+(В3)+(В4).

При этом, согласно изобретению, могут быть составлены также такие комбинации, к которым добавляются еще одно или несколько других активных веществ другой структуры [Активное вещество (С)], как, например, (А)+(В1)+(С), (А)+(В2)+(С), (А)+(В3)+(С) или (А)+(В4)+(С), (А)+(В1)+(В2)+(С), (А)+(В1)+(В3)+(С), (А)+(В1)+(В4)+(С), (А)+(В2)+(В4)+(С) или (А)+(В3)+(В4)+(С).

Для комбинаций последнего вышеназванного типа с тремя или более активными веществами также справедливы в первую очередь предпочтительные условия, поясненные ниже, прежде всего для заявляемых двойных комбинаций, поскольку заявляемые двойные комбинации содержатся в них и указанные комбинации имеют прямое отношение к двойным комбинациям.

Особенный интерес представляет также заявляемое применение комбинаций с одним гербицидом из группы (А), предпочтительно (А1.2) или (А2.2), особенно (А1.2), и с одним или несколькими гербицидами, предпочтительно с одним гербицидом из группы,

(В0’) включает один или несколько структурно различных гербицидов из вышеназванной группы (А)

(В1’) включает метиларсиновую кислоту, диурон, цианазин, кломазон, трифлуралин, паракват и/или пендиметалин, и/или

(В2’) включает лактофен, оксифлуорфен и/или биспирибак и/или в некоторых случаях пиритиобак, и/или

(В3’) включает квизалофоп-Р и его эфиры, квизалофоп и его эфиры, феноксапроп-Р и его эфиры, феноксапроп и его эфиры, флуазифоп-Р и его эфиры, флуазифоп и его эфиры, галоксифоп и его эфиры, галоксифоп-Р и его эфиры, и/или

(В4’) включает сетоксидим, циклоксидим и/или клетодим.

Предпочтительными при этом являются комбинации из соответствующих компонент (А) с одним или несколькими гербицидами из группы (В1’), (В2’), (В3’) или (В4’).

Кроме того, предпочтительными являются комбинации (А)+(В1’)+(В2’), (А)+(В1’)+(В3’), (А)+(В1’)+(В4’), (А)+(В2’)+(В3’), (А)+(В2’)+(В4’) или (А)+(В3’)+(В4’).

Заявляемые комбинации (= гербицидные средства) проявляют превосходное гербицидное действие против широкого спектра хозяйственно важных одно- и двудольных сорных растений. Трудно искореняемые многолетние сорняки, которые дают ростки из корневищ, корневых пней или других долгоживущих органов, также хорошо уничтожаются с помощью активных веществ. При этом равнозначно, применяются ли вещества до посева, до всходов (в период набухания) или после всходов. Предпочтительным является применение в послевсходовом способе или в ранний период после посева - до всходов.

Отдельно следует назвать, например, некоторых представителей одно- и двудольной флоры сорняков, которые могут контролироваться с помощью заявляемых соединений, при этом за счет названия не должно накладываться ограничений на определенные виды. Со стороны однодольных сорняков сильно поражаются, например, Echinochloa spp., Setaria spp., Digitaria spp., Brachilisia spp., Sorghum spp. и Cynodon spp., а также Agropyron spp., виды диких злаков, Avena spp., Alopecurus spp., Lolium spp., Phalaris spp., Poa spp., а также виды Cyperus и Imperata.

Для двудольных сорняков спектр действия расширяется на виды, например, такие как Chenopodium spp., Amaranthus spp., Solarium spp., Datura spp., Cupsella spp. и Cirsium., а также Abutilon., Chrysanthemum spp., Matricaria spp., Kochia spp., Veronica spp., Viola spp., Anthemis spp., Stellaria spp., Thlaspi spp., Galium spp., Ipomoea spp., Lamium spp., Pharbitis spp., Sida spp., Sinapis spp., Convolvulus, Rumex и Artemisia.

Если заявляемые соединения вносятся перед прорастанием на поверхность почвы, то или всходы прорастающих сорняков полностью подавляются, или сорняки вырастают до стадии проросшего листа, но затем все-таки останавливаются в своем росте и, в конце концов, полностью отмирают по истечении трех - четырех недель.

При нанесении активных веществ на зеленые части растений согласно послевсходовому методу также очень быстро после обработки наступает резкая остановка роста, и сорные растения останавливаются на стадии роста, находящейся в точке, соответствующей времени нанесения, и после известного времени полностью отмирают, и таким образом конкуренция сорняков, наносящих вред культурным растениям, устраняется очень рано и на продолжительное время.

Заявляемые гербицидные средства, в сравнении с отдельными препаратами, отличаются быстрее наступающим и дольше продолжающимся гербицидным действием. Устойчивость активных веществ к дождю в заявляемых комбинациях, как правило, является достаточной. Особенно выгодным оказывается выигрыш в весе: эффективные и используемые в комбинациях дозировки соединений (А) и (В) могут быть установлены достаточно малыми, и при этом их действие на почву оптимально. Тем самым их применение возможно не только в чувствительных культурах, но комбинаций, основанных на воде, на практике следует избегать. За счет заявляемых комбинаций активных веществ создается возможность существенного снижения необходимых применяемых количеств активных веществ.

При совместном применении гербицидов типа (А)+(В) проявляется сверхаддитивный эффект (синергический эффект = синергизм). При этом эффективность комбинации выше, чем эффективность ожидаемого суммарного действия отдельных гербицидов.

Синергические эффекты позволяют снизить применяемые количества, вести борьбу с широким спектром сорных растений и трав, создают возможность для более быстро наступающего и более продолжительного действия гербицидов, позволяют усилить контроль над сорными растениями только с одним или меньшим количеством внесений, а также позволяют расширить временные рамки возможного использования. Частично за счет использования средства в культурах растений снижается также количество вредных ингредиентов, таких как азот или масляная кислота.

Названные свойства и преимущества необходимы в практической борьбе с сорняками, для того чтобы освободить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурентных растений и тем самым количественно и качественно гарантировать урожай на должном уровне и/или повысить его. Благодаря указанным новым комбинациям явно превышаются нормы технических стандартов относительно описанных свойств.

Несмотря на то, что заявляемые соединения проявляют отличную гербицидную активность по отношению к одно- и двудольным сорнякам, толерантные или кройц-толерантные культуры хлопчатника повреждаются только в незначительной степени или совсем не повреждаются.

Сверх того, заявляемые средства отчасти показывают превосходные свойства в регулировании роста в культурах хлопчатника. Они регулирующим образом вмешиваются в собственный обмен веществ растений и могут быть использованы тем самым для раздельного влияния на составные части растений. Кроме того, они пригодны также для общего управления и торможения нежелательного вегетативного роста, без того чтобы при этом отмирали растения. Торможение вегетативного роста играет большую роль во многих одно- и двудольных культурах, так как нарост тем самым может уменьшиться или может быть полностью предотвращен.

На основе своих гербицидных и регулирующих рост растений свойств средства используются для борьбы с вредными растениями в известных толерантных или кройц-толерантных культурах или в еще не выведенных толерантных или генетически измененных хлопковых культурах. Трансгенные растения, как правило, отличаются особенно выгодными свойствами, так, наряду с резистентностью по отношению к заявляемым средствам, обладают они, например, резистентностью по отношению к болезням растений или возбудителям болезней растений, таким как определенные инсектициды или микроорганизмы, например грибки, бактерии или вирусы. Другие отличительные свойства относятся, например, к плодам (урожаю) - к их количеству, качеству, способности к хранению, составу и специальным ингредиентам. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием масел или повышенного качества, например, с другим составом жирных кислот в плодах.

Обычные пути получения новых растений, которые, в сравнении с ранее известными, обладают модифицированными свойствами, состоит, например, в классическом способе селекции и в производстве мутантов. Альтернативно новые растения с измененными свойствами могут быть выведены с помощью генно-инженерного метода (см., например, европейские заявки на патент ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Во многих случаях описаны, например,

- генно-инженерные изменения культур растений с целью модификации синтезированного в растениях крахмала (например, международные заявки WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- трансгенные культуры растений, которые обладают резистентностью по отношению к другим гербицидам, например сульфонилмочевине (европейская заявка на патент ЕР-А-0257993, патент США US-A-5013659),

- трансгенные культуры растений, обладающие способностью производить тюрингенские токсины (Bt-токсины), которые делают растения резистентными по отношению к определенным вредителям (европейские заявки на патент ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259),

- трансгенные культуры растений с модифицированным составом жирных кислот (международная заявка WO 91/13972).

Многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых могут быть получены новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе известны; см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; или Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 или Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

Для подобных генно-инженерных манипуляций молекулы нуклеиновых кислот могут быть встроены в плазмиды, которые делают возможным мутагенез или изменение последовательностей за счет рекомбинации ДНК-последовательностей. С помощью вышеназванных стандартных методов могут происходить, например, обмены основаниями, могут быть удалены части последовательностей или добавлены природные или синтетические последовательности. Для связывания ДНК-фрагментов друг с другом к фрагментам могут быть присоединены адаптoры или линкеры.

Получение клеток растений с пониженной активностью генпродукта может быть достигнуто, например, за счет экспрессии, по меньшей мере, одной из соответствующих антисмысловых РНК, одной смысловой РНК для достижения косупрессивного эффекта или экспрессии, по меньшей мере, одной соответствующим образом сконструированной рибосомы, которая расщепляет специфический транскрипт вышеназванного генпродукта.

Для этого могут быть использованы молекулы ДНК, которые включают общую кодирующую секвенцию генпродукта, включая случайно находящиеся фланкирующие последовательности, а также молекулы ДНК, которые включают только части кодирующей последовательности, при этом указанные части должны быть достаточной длины, для того чтобы вызвать в клетках антисмысловой эффект. Возможно также использование ДНК-последовательностей, которые имеют высокую степень гомологичности к кодирующим последовательностям генпродукта, но не полностью идентичны.

При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтезированный протеин может быть локализован в любом компартменте. Для того чтобы достигнуть локализации в определенном компартменте, кодирующие секвенции могут быть связаны, например, с ДНК-последовательностями, которые гарантируют локализацию в определенном компартменте. Подобные последовательности известны специалистам (см., например, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Трансгенные клетки растений могут быть регенерированы по известным технологиям в целые растения. При трансгенных растениях речь может идти принципиально о растениях любого вида, то есть, как об однодольных, так и о двудольных растениях.

Таким образом, могут быть получены трансгенные растения, которые проявляют измененные свойства за счет сверхэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологичных (= природных) генов или последовательностей генов или экспрессии гетерологичных (= чужеродных) генов или последовательностей генов.

В связи с этим предметом изобретения является также способ борьбы с нежелательным ростом растений в толерантных хлопковых культурах, отличающийся тем, что один или несколько гербицидов типа (А) с одним или несколькими гербицидами типа (В) наносят на сорные растения, части этих растений или на возделываемую поверхность.

Предметом изобретения являются также новые комбинации из соединений (А)+(В) и гербицидные средства, содержащие эти комбинации.

Заявляемые комбинации активных веществ могут находиться также в виде смешанных составов двух компонент, в некоторых случаях с другими активными веществами, добавками и/или обычными вспомогательными средствами состава, указанные смешанные составы затем обычным образом разбавляются водой и используются или заявляемые комбинации изготавливаются в виде так называемых баковых (танкерных) смесей посредством общего разбавления раздельно составленных или частично раздельно составленных компонент.

Соединения (А) и (В) или их комбинации могут быть составлены различным образом, в зависимости от того, какие биологические или физико-химические параметры заданы. В качестве общих возможностей для (вида) состава рассматриваются, например: порошок для опрыскивания (WP), эмульгируемые концентраты (ЕС), водные растворы (SL), эмульсии (EW), такие как эмульсии “масло в воде” или “вода в масле”, разбрызгиваемые растворы или эмульсии, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, порошкообразные (пылеобразные) средства (DP), травильные средства, грануляты для внесения в почву или для рассыпания или диспергируемые в воде грануляты (WP), ULV-составы, микрокапсулы или воски.

Отдельные типы составов в принципе известны и описаны, например, в: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K.Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G.Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные средства составов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки также известны и описаны, например, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v.Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.Marsden, "Solvent guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem.Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzflåchenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgard 1976: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hauser Verlag München, 4. Аufl. 1986.

На основе указанных составов могут быть получены также комбинации с другими веществами, обладающими пестицидной активностью, как, например, другими гербицидами, фунгицидами или инсектицидами, а также с веществами, улучшающими стабильность, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например, в форме твердого состава.

Порошки для опрыскивания (смачиваемые порошки) являются равномерно диспергируемыми в воде препаратами, которые наряду с активным веществом, кроме разбавителя и инертного вещества, содержат еще поверхностно-активные вещества ионного и неионогенного типа (смачиватели, диспергаторы), например, полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты или жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, натриевую соль лигнин-сульфокислоты, натриевую соль 2,2’-динафтилметан-6,6’-дисульфокислоты или олеоилметилтауриновокислый натрий.

Эмульгируемые концентраты получаются растворением активного вещества в органическом растворителе, например, бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в высококипящих ароматических соединениях или углеводородах с добавлением одного или нескольких ионных или неионогенных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов могут использоваться, например: кальциевые соли алкиларил-сульфокислот, такие как кальций-додецилбензолсульфонат, или неионогенные эмульгаторы, такие как полилгликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации смесей пропиленоксид-этиленоксид, алкилпропиловые эфиры, эфиры сорбитан-жирных кислот, эфиры полиоксиэтиленсорбитан-жирных кислот или полиоксиэтиленовые эфиры сорбитана.

Порошкообразные средства получают размалыванием активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например, тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофилит, или диатомитовыми землями.

Грануляты могут быть получены или разбрызгиванием активного вещества с помощью форсунки на способный к адсорбции гранулированный инертный материал, или нанесением концентратов активных веществ с помощью клеевых средств, например поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты, или также с помощью минеральных масел на поверхности носителей, таких как песок, каолиниты, или на поверхность гранулированного инертного материала. Пригодные активные вещества также могут быть гранулированы обычным для получения гранулятов удобрений способом - по желанию в смеси с удобрениями. Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, по методу, например, распылительной сушки, гранулированием в вихревом слое, тарельчатым гранулированим, смешением в высокоскоростных смесителях и экструзией без твердого инертного материала.

Агрохимические составы содержат, как правило, от 0,1 до 99 весовых процента, в частности от 2 до 95 вес.%, активных веществ типов А и/или В, при этом, в зависимости от типа состава, обычно используются следующие концентрации.

В порошках для опрыскивания концентрация активных веществ составляет, например, приблизительно от 10 до 95 вес.%, остаток до 100 вес.% состоит из обычных компонентов состава. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активных веществ может составлять, например, от 5 до 80 вес.%.

Порошкообразные составы содержат в большинстве своем от 5 до 20 вес.% активного вещества, разбрызгиваемые растворы приблизительно от 0,2 до 25 вес.% активного вещества. В случае гранулятов, таких как диспергируемые грануляты, содержание активного вещества зависит от того, находится ли активное соединение в жидком или твердом виде и какие гранулирующие средства и наполнители используются. Как правило, для диспергируемых в воде гранулятов содержание активного вещества лежит между 10 и 90 вес.%.

Наряду с этим названные составы с активными веществами в некоторых случаях содержат текущие обычные средства, улучшающие адгезию, смачиватели, диспергирующие средства, эмульгаторы, консерванты, средства, защищающие от замерзания, и растворители, наполнители, красители и носители, антивспениватели, вещества, препятствующие испарению, и средства, которые влияют на значение рН и вязкость.

Например, известно, что действие глюфосината аммония (А1.2), так же как и его L-энантиомеров, может стать более эффективным за счет поверхностно-активных веществ, предпочтительно за счет смачивателей из ряда сульфатов алкил-полигликолевых эфиров, которые содержат, например, от 10 до 18 атомов углерода, и используются в форме своих солей со щелочными металлами или аммонийных солей, а также в форме магниевых солей, например, таких как натриевые соли сульфатов смешанных эфиров жирных спиртов с дигликолями (®Genapol LRO, Hoechst); см. европейские заявки на патент ЕР-А-0476555, ЕР-А-0336151 или патент США US-A-4400196, а также Рrос. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988). Кроме того, известно, что сульфаты алкилполигликолевых эфиров, так же как и средства, способствующие прониканию, и вещества, усиливающие действие, пригодны для ряда других гербицидов, среди прочего также для гербицидов из ряда имидазолинонов, см. европейскую заявку на патент ЕР-А-0502014.

Для применения обычные готовые формы представленных составов в некоторых случаях разбавляются обычным образом, например, в случае порошков для опрыскивания, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов - водой. Пылеобразные составы, грануляты, вносимые в почву, и рассыпаемые грануляты, а также разбрызгиваемые растворы обычно не разбавляются больше перед использованием другими инертными веществами.

Активные вещества могут наноситься на растения, на части растений, на семена растений или на возделываемые поверхности (пахотную землю), предпочтительно на зеленые растения или части растений и в некоторых случаях дополнительно на пахотную землю.

Возможно также применение, которое предусматривает совместное использование активных веществ в форме баковых смесей, при этом оптимально приготовленные концентрированные составы отдельных активных веществ смешиваются вместе в сосуде с водой, и полученная смесь для разбрызгивания используется как гербицидное средство.

Общий гербицидный состав заявляемой комбинации из отдельных активных веществ (А) и (В) имеет преимущество с точки зрения простоты применения, так как количества компонентов уже находятся в правильном соотношении друг с другом. Кроме того, вспомогательные средства в составе оптимальным образом подобраны друг к другу, в то время как баковая (танкерная) смесь различных составов может содержать нежелательную комбинацию вспомогательных веществ.

А Примеры составов общего типа

а) Порошкообразное средство получают смешением 10 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ и 90 вес. частей талька в качестве инертного вещества и измельчением полученной смеси в ударной мельнице.

в) Смачиваемый, легко диспергируемый в воде порошок получают смешением 25 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ с 64 вес. частями каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 вес. частей калиевой соли лигнин-сульфокислоты и 1 вес. части натриевой соли олеоил-метил-тауриновой кислоты в качестве смачивающего и диспергирующего средства и измельчением полученной смеси в стержневой мельнице.

c) Легко диспергируемый в воде концентрат дисперсии получают смешением 20 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ с 6 вес. частями алкилфенополигликолевого эфира (®Triton X 207), 3 вес. частями изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЭО) и 71 вес. части парафинового минерального масла (интервал кипения, например, приблизительно от 255 до 277°С) и измельчением полученной смеси в шарообразной мельнице до дисперсности меньше 5 микрон.

d) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ, 75 вес. частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес. частей оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

е) Диспергируемый в воде гранулят получают смешением

75 вес. частей (активного вещества)/(смеси активных веществ),

10 вес. частей кальциевой соли лигнин-сульфокислоты,

5 вес. частей натрий-лаурилсульфата,

3 вес. частей поливинилового спирта и

7 вес. частей каолина,

размалыванием полученной смеси в стержневой мельнице и гранулированием порошка в вихревом слое посредством разбрызгивания с водой в качестве гранулирующей жидкости.

f) Диспергируемый в воде гранулят получают таким образом, что гомогенизируют

25 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ,

5 вес. частей натриевой соли 2,2’-динафтилметан-6,6’-дисульфокилоты,

2 вес. частей натриевой соли олеоил-метил-тауриновой кислоты,

1 вес. части поливинилового спирта,

17 вес. частей карбоната кальция и

50 вес. частей воды

на коллоидной мельнице и предварительно измельчают, затем размалывают на бисерной мельнице, распыляют полученную таким образом суспензию в разбрызгивателе с помощью форсунки и сушат.

Биологические примеры

1. Воздействие на сорняки до всходов

Семена или отростки корневищ одно- и двудольных сорных растений высаживают в картонные горшочки в песчаную суглинистую почву и покрывают землей. Средства, приготовленные ранее в форме концентрированных водных растворов, смачиваемых порошков или концентратов эмульсий, наносят затем в виде водного раствора, суспензии или эмульсии с водой, количество которой берут из расчета 600-800 л/га, в различных дозировках на поверхность земли. После обработки горшки устанавливают в теплицу и держат в благоприятных для роста сорняков условиях. Визуальное наблюдение за повреждениями растений или всходов производят после прорастания испытываемых растений через 3-4 недели после начала опыта в сравнении с необработанными контрольными растениями. Как показывают результаты наблюдения, заявляемые средства проявляют высокую гербицидную эффективность в довсходовый период по отношению к широкому спектру сорных злаков и трав.

При этом часто для заявляемых комбинаций наблюдаются эффективности, которые превосходят формальную сумму эффективностей при применении гербицидов в отдельности (= синергическое действие).

Когда наблюдаемые значения эффективности уже превосходят формальную сумму (=Е A) значений в опытах с применением веществ по отдельности, тогда превосходят они также ожидаемое значение по Кольби (=Е C), которое рассчитывается по следующей формуле и также рассматривается как доказательство синергизма (ср. S.R.Colby, в Weeds 15 (1967) S.20-22):

Е=А+В-(А·В/100)

При этом применены обозначения: А, В = Эффективность активных веществ А, соответственно, В в % в (отдельных опытах) а или b в г АВ/га.

Наблюдаемые значения в опытах указывают на то, что при пригодных низких дозах эффективности комбинаций лежат выше ожидаемых значений по Кольби.

2. Действие на сорняки в послевсходовый период

Семена или отростки корневищ одно- и двудольных сорных растений высаживают в картонные горшочки в песчаную суглинистую почву, покрывают землей и проращивают в теплице в благоприятных для роста условиях. Через три недели после высаживания подопытные растения на стадии третьего листа обрабатывают заявляемыми соединениями. Заявляемые средства, приготовленные в форме порошков для опрыскивания или концентратов эмульсий, в различных дозировках разбрызгивают с водой, количество которой берут из расчета 600-800 л/га, на зеленые части растений. Приблизительно через 3-4 недели после времени нахождения подопытных растений в теплице при оптимальных для роста условиях действие препаратов оценивают визуально в сравнении с необработанными контрольными растениями. Заявляемые средства в послевсходовый период также проявляют высокую гербицидную активность по отношению к широкому спектру хозяйственно важных сорных злаков и сорных растений.

При этом часто для заявляемых комбинаций наблюдаются эффективности, которые превосходят формальную сумму эффективностей при раздельном применении гербицидов.

Наблюдаемые значения в опытах указывают на то, что при пригодных низких дозах эффективности комбинаций лежат выше ожидаемых значений по Кольби (ср. оценку в примере 1).

3. Гербицидное действие и совместимость с культурами растений (полевой опыт)

Растения трансгенного хлопчатника с резистенцией по отношению к одному или нескольким гербицидам (А) выращивали вместе с типичными сорными растениями в открытом грунте на парцеллах размером 2×5 м в естественных условиях открытого грунта; альтернативно выращивали растения хлопчатника, где устанавливалось естественное зарастание сорняками. Обработку заявляемыми средствами и отдельно обработку в контрольном опыте с использованием только одной из компонент активных веществ производят параллельно при стандартных условиях с помощью специального устройства для опрыскивания (на парцеллах) при расходе воды 200-300 литров на гектар согласно схеме из Таблицы 1, то есть в периоды до посева - до всходов, поcле посева - до всходов или после всходов на ранней, средней или поздней стадии.

С интервалами 2, 4, 6 и 8 недель после внесения гербицидную эффективность активных веществ или смесей активных веществ оценивали визуально на обработанных парцеллах в сравнении с необработанными парцеллами. При этом учитывалось повреждение и развитие всех надземных частей растений. Оценку производили по процентной шкале (100% эффективность = все растения отмерли; 50% эффективность = 50% растений и зеленых частей растений отмерли; 0% эффективность = никакого заметного действия=как на контрольных парцеллах). В каждом случае усреднялись оценки по 4 парцеллам.

Сравнение показало, что заявляемые комбинации в большинстве случаев показывают большую, а в некоторых случаях значительно большую эффективность, чем сумма эффективностей отдельных гербицидов. Эффективности на протяжении значительных отрезков времени наблюдения превосходят ожидаемые значения по Кольби [ср. пояснения в примере 1] и указывают поэтому на синергизм. Растения хлопчатника, в противоположность этому, за счет обработки не повреждаются или повреждаются незначительно.

Сокращения, используемые в общем случае в нижеследующих таблицах:

г АВ/га = грамм активного вещества (100%-ное активное вещество) на гектар

EA = сумма гербицидных эффективностей при отдельных применениях гербицидов

Е C = ожидаемое значение по Кольби (ср. пояснение к Таблице 1)

В обработанных хлопковых культурах не обнаружено никаких повреждений

Формула изобретения

1. Способ борьбы с сорными растениями в толерантных хлопковых культурах путем совместного или раздельного передвсходового или послевсходового или перед- и послевсходового нанесения гербицидов на растения, части растений, семена растений или на возделываемую поверхность, отличающийся тем, что в качестве гербицидов используют

(А) один или несколько гербицидов широкого спектра действия из группы соединений, которая состоит из

(А1) соединений формул (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы

-NНСН(СН3)СОNНСН(СН3)СООН или

-NНСН(СН3)СОNНСН[СН2СН(СН 3)2]СООН, и их эфиров и солей и других производных фосфинотрицина,

(А2) соединений формулы (А2) и их эфиров и солей,

и (В) один или несколько гербицидов из группы соединений, которая состоит из

(B1) диурона, трифлуралина, линурона и пендиметалина,

(B2) лактофена, оксифлуорфена, биспирибака и его солей и пиритиобака и его солей,

(В4) сетоксидима, циклоксидима и клетодима, при этом компоненты А и В взяты в синергетически эффективном соотношении, причем применение комбинаций гербицидов из соединения (А1) глюфосината и лактофена и/или оксифлуорфена исключено из притязаний.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве активного вещества (А) используют аммоний-глюфосинат.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве активного вещества (А) используют изопропиламмоний-глифосат.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве активного вещества (В) используют гербицид из группы, включающей (B1) пендиметалин, (B2) пиритиобак, и (В4) циклоксидим.

5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии обычных при защите растений вспомогательных веществ.

6. Гербицидный состав, содержащий два гербицида и при необходимости обычные добавки и вспомогательные вещества, отличающийся тем, что в качестве гербицидов он содержит

(А) гербицид широкого спектра действия формулы (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы

-NНСН(СН3)СОNНСН(СН3)СООН или

-NНСН(СНз)СОNНСН[СН2СН(СН 3)2]СООН, и

(В) гербицид из группы, включающей (В1') диурон, трифлуралин, линурон и пендиметалин,

(В2') биспирибак и его соли и пиритиобак и его соли,

(В4') сетоксидим, циклоксидим и клетодим, при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении.

7. Гербицидный состав по п.6, отличающийся тем, что он содержит комбинацию из (А1) глюфосината аммония и из гербицида (В) из группы, включающей (В1') пендиметалин, (В2') пиритиобак, (В4') циклоксидим.

8. Гербицидный состав, содержащий два гербицида и при необходимости обычные добавки и вспомогательные вещества, отличающийся тем, что в качестве гербицидов он содержит (А) гербицид широкого спектра действия формулы (А2)

и (В) гербицид из группы, включающей

(В1') диурон, трифлуралин, линурон и пендиметалин,

(В2') лактофен, оксифлуорфен, биспирибак и его соли и пиритиобак и его соли,

(В4') сетоксидим, циклоксидим и клетодим, при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении.

9. Гербицидный состав по п.8, отличающийся тем, что он содержит комбинацию из (А1) изопропиламмоний-глифосат и из гербицида (В) из группы, включающей

(В1') пендиметалин,

(В4') циклоксидим и клетодим.

PD4A - Изменение наименования обладателя патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)

Адрес для переписки: 105064, Москва, а/я 88, ООО В«Патентные поверенные Квашнин, Сапельников и партнерыВ»

Извещение опубликовано: 20.10.2008        БИ: 29/2008