Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницыПатент на изобретение №: 2230065 Автор: Михайличенко С.Н. (RU), Чеснюк А.А. (RU), Дмитриева И.Г. (RU), Котляров Н.С. (RU), Заплишный В.Н. (RU) Патентообладатель: Кубанский государственный аграрный университет (RU) Дата публикации: 10 Июня, 2004 Начало действия патента: 8 Января, 2003 Адрес для переписки: 350044, г.Краснодар, ул. Калинина, 13, КубГАУ ПИО Изображения Изобретение относится к органической химии и сельскому хозяйству, в частности к производным 1,3,5-триазина в качестве стимуляторов прорастания семян. Описываются замещенные триазолил-1,3,5-триазины строения:  в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы. Технический результат – получены новые соединения, обладающие полезными биологическими свойствами. 1 табл.
Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству, конкретно к замещенным 1,3,5-триазинам в качестве стимуляторов прорастания семян.Известно применение индолил-3-уксусной кислоты (гетероауксина) строения:  который используют в качестве стимуляторов прорастания семян ауксинового типа действия, а также для стимуляции укоренения черенков плодовых и косточковых растений путем предварительного замачивания в водном растворе в течение 1 и 6 ч соответственно [см. Регуляторы роста растений./Под редакцией В.С. Шевелухи. - М.: Агропромиздат. 1990. - 192 с.]. Недостатками применения гетероауксина являются относительно высокая стоимость (240 тыс. руб за кг на 10.12.02 г.), узкий спектр рекомендованных для обработки семян и относительно невысокая стимулирующая активность (он слабо стимулирует прибавку длины гипокотиля и корня проростков ).Известны также 2-цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины строения:  который применяют в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения [см. пат. РФ № 2187505. С.Н. Михайличенко, А.А. Чеснюк, Л.Д. Конюшкин, В.Н. Заплишный. 2-аллиламино-4,6-бис-(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения. Бюл. Изобр., 2002, № 23]. Применение его в качестве ростстимулятора неизвестно.Техническим решением задачи является увеличение длины гипокотиля и корней проростков пшеницы и расширение ассортимента используемых стимуляторов.Задача достигается получением новых производных ряда 1,3,5-триазина-2,4-бис(морфолил)-6-[(4’-фенил-5’-этилоксикарбонил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина и 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина строения:  которые могут быть использованы в качестве эффективных рост-стимуляторов прорастания семян и увеличения длины гипокотиля и корня проростков пшеницы.Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагаются новые производные 2-замещенных 1,3,5-триазинов в качестве ростстимуляторов прорастания семян пшеницы, что позволяет увеличить параметры длины гипокотиля и корня. Они отличаются высокой ростстимулирующей активностью даже при высоких (1 10-4 мас.%) разбавлениях, что резко снижает расход по ДВ и улучшает экологическую обстановку, они также относительно просто и из дешевых исходных синтезируются, что снижает их стоимость.При этом заявленные триазолил-триазины получают известным методом - взаимодействием соответствующих 2-азидо-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазинов с эквимольным количеством метиленактивного дикарбонильного соединения в присутствии триэтиламина при температуре 30-40 С [см. Общая органическая химия./Под редакцией Д. Бартона и У.Д. Уоляиса. - М.: Химия, 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-азидо-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с.443].Использованные диметилформамид и триэтилоамин непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по известным методикам [см. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].Для сравнения рострегулирующей активности используют известный ростстимулятор ауксинового типа действия индолилуксусную кислоту (гетероауксин) - прототип по применению.Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.Пример 1. 2,4-Биc(мopфoлил)-6-[(4’-фeнил-5’-этилоксикарбонил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (МЭКТ).К раствору 1 г (3,8 ммоль) 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20 1С, прибавляют по каплям смесь 1,48 г (7,6 ммоль) этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,77 г (7,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 48 ч при 30-40С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60С. Получают 1,04 г (60%) МЭКТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 204-205С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.Найдено, %: С 55,10; Н 6,01; N 25,18. С22H26N8О4.Вычислено, %: С 54,89; Н 5,84; N 24,98.ИКС,  , см-1 (группа): 1720 с. (С=О); 1600, 1580 ср. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.).ПМР,  , м.д. (группа): 7,30-7,45 (5Н, м, НAr); 4,15-4,25 (2Н кв., ОСН2СН3) J=5,5; 3,30-3,75 (16Н м, NCH2+OCH2); 1,15-1,25 (3Н т, ОСН2СН3) J=5,5.Мол. ион (масс-спектроскопически) 448.Пример 2. 2-Этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-3’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил-1-1,3,5-триазин (ЭПМТ).К раствору 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 201С прибавляют по каплям смесь 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 50 ч при 35-40С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 15С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60С. Получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.Найдено, %: С 54,66; Н 6,89; N 34,13. C15H22N8O.Вычислено, %: С 54,52; Н 6,71; N 33,92.ИКС, , см-1 (группа): 3335-3230 уш.с., (NH); 1665 ср. (С=О); 1590, 1550, 1530 с. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.).ПМР, , м.д. (группа): 7,90 (1Н, с, NH); 3,70-3,85 (2Н кв., NHСН2CH3) J=7,0; 3,35-3,45 (4Н м, NCH2); 2,85 (3Н с. С=ССН3); 2,65 (3Н с, СОСН3); 1,55-1,75 (6Н м, СН2пиперидил)); 1,15-1,25 (3H т, NHCH2CH3) J=7,0.Мол. ион (масс-спектроскопически) 330.Пример 3. 2,4-Биc(мopфoлил)-6-[(4’-фeнил-5’-этилоксикарбомил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (МЭКТ).В условиях, аналогичных примеру 1, из 1 г (3,8 ммоль) 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина, 1,48 г (7,6 ммоль) этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,77 г (7,6 ммоль) триэтиламина с той лишь разницей, что 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазин прибавляют к смеси этилового эфира фенилуксусной кислоты и триэтиламина, а процесс премешивания увеличивают до 60 ч, получают 1,08 г (63,8%) МЭКТ в виде белого цвета порошка, все константы которого соответствуют таковым для МЭКТ в примере 1.Пример 4. 2-Этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (ЭПМТ).В условиях, аналогичных примеру 2, из 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина, 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина с той лишь разницей, что 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазин прибавляют к смеси ацетилацетона и триэтиламина, а процесс премешивания уменьшают до 45 ч, получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140С, все константы которого соотвествуют таковым для ЭПМТ в примере 2.Синтезированные замещенные триазолил-триазины используют в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.При этом, готовят их водные растворы концентрации 0,01-0,0001 мас.% и осуществляют предпосевную обработку семян пшеницы методом замачивания семян в водном растворе триазолил-триазина соответствующей концентрации в течение 1 ч. Для сравнения используют водный раствор гетероауксина в концентрации 0,001 мас.%. Ввиду плохой растворимости в воде исходные триазолил-триазины и гетероауксин предварительно “подрастворяют” в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой семян водой.Использование замещенных триазолил-триазинов в качестве стимуляторов роста пшеницы иллюстрируется нижеприведенными примерами.Пример 5. После замачивания в рабочем растворе (или в воде в случае контроля) в течение 1 ч семена просушивали 24 ч в воздушно-конвективном режиме при температуре 20С и проращивали в чашке Петри на постоянно увлажненной фильтровальной бумаге (25 шт. на вариант в пяти повторностях) при температуре 25В±1С в течение 10 сут. Через 10 дней проводят замеры длины корней и гипокотиля (li), которые сравнивают с контрольными (1k) и определяют относительную длину в %, по формуле:  Полученные данные усредняли, а среднеарифметические значения длины корней и гипокотиля, а также относительную прибавку этих показателей по отношению к контролю в % сводили в таблицу (см. таблицу в конце описания).Как видно из данных этой таблицы, применение предлагаемых триазолил-триазинов в качестве ростстимуляторов семян пшеницы приводит к нижеследующим результатам.В случае МЭКТ его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 37-51% (56-62 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7-21% (92-104 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).В случае ЭПМТ его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 37-44% (56-59 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7-16% (92-100 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).Заявленные соединения отличаются высокой стимулирующей активностью и при больших (0,0001 мас.%) разбавлениях, при которых известный гетероауксин увеличение длины гипокотиля вообще не стимулирет, а корня - лишь на 3,5%. В отличие от пятистадийного промышленного синтеза гетероауксина заявленные соединения получаются в одну стадию из доступных и относительно недорогих исходных.Таким образом, применение заявленных триазолил-триазинов в качестве ростстимуляторов позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков пшеницы, а также уменьшить расходы средства и расширить ассортимент известных ростстимуляторов.
Формула изобретенияЗамещенные триазолил-1,3,5-триазины строения и в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 09.01.2005 Извещение опубликовано: 20.09.2006 БИ: 26/2006 Популярные патенты: 2485762 Ракета для активного воздействия на облака ... открытыми поверхности горения, а между ними образует камеры сгорания и ресиверы для накопления под давлением газообразных продуктов горения и ориентированного организованного их выхода в атмосферу.При этом поперечные струи активного дыма служат для дополнительной аэродинамической стабилизации траектории движения ракеты в обрабатываемом облаке, выполняя функции газовых рулей.Выполнение функционального заряда из трех автономно горящих с торцов частей способствует увеличению скорости дымообразования и, как следствие, повышению эффективности активного воздействия на обрабатываемые облака. Монолитный заряд активного дыма изолирует лучевой капсюль-детонатор в обтекателе, выполняя ... 2248687 Способ весеннего боронования озимых культур и зубовая борона для его осуществления ... качественного разрушения почвенной корки при минимальном повреждении растений в силу свойственных им следующих существенных недостатков. Боронование озимых культур в один след, поперек направления сева средними зубовыми боронами сопровождается выдергиванием растений и надрывом корневой системы. Объясняется это тем, что традиционное направление движения бороны с известной геометрией поверхности ее зуба обеспечивает рыхлительный принцип боронования, который скорее приводит к оборачиванию значительных по размеру пластов почвенной корки и сохранению глубины и ширины трещин и поэтому - выносу влажных слоев на поверхность и ускорению влагопотерь, чем разрушению и крошению ... 2462864 Устройство составления экономичного кормового рациона и экономичного кормления животных и птиц ... первую разность между стоимостью продукции и стоимостью расхода корма в качестве показателя прибыли в диапазоне между технологически допустимыми наименьшим и наибольшим заданными значениями сигнала сформированной величины дозы расхода корма, определяют наибольшее значение этой первой разности в качестве значения наивысшей прибыли и соответствующий ему сигнал сформированной величины дозы расхода корма, определяют второе значение этой разности в качестве нормативной прибыли при нормативном значении дозы расхода корма технологического режима наивысшей продуктивности поголовья, вычитают из первой разности стоимостей ее второе значение, и получают третью разность стоимостей в виде ... 2195644 Монитор для определения качества зерна ... и для получения цифровых значений детектированной интенсивности. 7. Система по п. 6, отличающаяся тем, что дополнительно содержит компьютер 39, предназначенный для получения сигналов детектированной интенсивности от приемника и для вычисления содержания составляющих компонентов исследуемого участка сельскохозяйственного продукта по значениям детектированной интенсивности. 8. Система по п. 7, отличающаяся тем, что компьютер выполнен с возможностью повторять упомянутое выше вычисление и усреднять измерения спектра сравнения R и спектра образца S для определения значения поглощения. 9. Система по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит кожух оптической головки для ... 2114528 Устройство для клеточного содержания мелких животных ... верхний из которых имеет два отделения с общей поилкой и кормушкой и отдельными яслями, а нижний содержит съемное гнездовое отделение с выгулом, причем гнездовое отделение имеет кормушку, поилку и ясельную кормушку. В межъярусном промежутке и под нижним ярусом установлены соединенные в вертикальной плоскости конусообразные течки с выпускным отверстием для сбора и удаления продуктов жизнедеятельности животных. Конусообразные течки выполнены одинаковыми, причем выпускное отверстие верхней течки выходит над нижней течкой, а нижняя течка соединена с герметичным ящиком. Полы в ярусах выполнены реечными, причем рейки ориентированы перпендикулярно длинной стороне яруса. Гнездовье ... |
Еще из этого раздела: 2175477 Способ борьбы с тлями 2489835 Гнездовой высевающий аппарат для посева проросших семян овощных культур 2245017 Способ подготовки картофеля перед закладкой на хранение 2403708 Устройство для полива сельхозрастений 2019938 Рабочий орган почвообрабатывающей машины 2400069 Способ защиты материалов от микробного разрушения 2027346 Лесозаготовительная машина 2227965 Способ возделывания бахчевых культур и устройство для его осуществления 2079266 Устройство для гранулирования кормов 2038763 Регулятор вакуума |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||