Изоксазолиновые производные и гербициды, содержащие их в качестве активных ингредиентов

Описывается производное изоксазолина, представленное общей формулой [I], где Q является группой, представленной -S(О)n-(CR5R6)m- (где n целое число от 0 до 2, m целое число от 1 до 3 и каждый из R5 и R6 представляет независимо атом водорода, (С1-С6)-алкильную группу); R1 и R2 представляют атом водорода, необязательно замещенную (С1-С8)-алкильную группу, (С3-С8)-циклоалкильную группу, (С1-С6)-алкоксикарбонильную группу, ди((С1-С6)-алкил)аминокарбонильную группу, карбоксильную группу, замещенную атомом галогена фенильную группу или R1 и R2, вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать (С3-С7)-спироцикл; R3 и R4 представляют атом водорода, (С1-С8)-алкильную группу или R3 и R4, вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать 5-8 - членный цикл; Y представляет атом водорода, (С1-С6)-алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, необязательно замещенную (С1-С10)-алкильную группу или фенильную группу. Описывается также гербицид, содержащий в качестве активного ингредиента указанное выше производное изоксазолина. Технический результат заключается в превосходном гербицидном действии при низкой норме применения. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 52 табл.

Область техники

Настоящее изобретение относится к новым производным изоксазолина и гербицидам, содержащим их в качестве активных ингредиентов.

Уровень техники

О гербицидной активности изоксазолинов сообщается, например, в JP-A-8-225548, JP-A-9-328477 и JP-A-9-328483. Соединения, описанные в указанной литературе, содержат хлорметильную группу, в основном, в положении 5 изоксазолинового кольца, а производные изоксазолина по настоящему изобретению неизвестны.

Желательно, чтобы гербициды, используемые для сельскохозяйственных культур, применяемые к почве или листве, обладали достаточным гербицидным действием в небольшом количестве и обнаруживали высокую избирательность в отношении сельскохозяйственных культур и сорняков. Соединения, описываемые в цитированной выше литературе, не совсем удовлетворительны в этом отношении.

Описание изобретения

С учетом описанной выше ситуации авторы настоящего изобретения провели исследования гербицидного действия и избирательности в отношении сельскохозяйственных культур и сорняков. В результате обнаружено, что новые производные изоксазолина являются превосходными по гербицидному действию и избирательности в отношении сельскохозяйственных культур и сорняков. Настоящее изобретение осуществлено на основе полученных результатов.

Настоящее изобретение относится к

(1) производному изоксазолина, представленному общей формулой [I], или его соли

где Q является группой, представленной -S(О)n-(CR5R6)m- (где n целое число от 0 до 2, m целое число от 1 до 3 и каждый из R5 и R6 представляет независимо атом водорода, цианогруппу, алкоксикарбонильную группу или (C1-C6)-алкильную группу);

R1 и R2 представляют атом водорода, (C1-C8)-алкильную группу [которая может быть замещена (С3-С8)-циклоалкильной группой, (С1-С6)-алкоксигруппой, (C1-C6)-алкилкарбонильной группой, (C1-C6)-алкилтиогруппой, (C1-C6)-алкисульфинильной группой, (С1-С6)-алкисульфонильной группой, (C1-C6)-алкиламиногруппой, ди((C1-C6)-алкил)аминогруппой, гидроксильной группой, цианогруппой, (C1-C6)-алкоксикарбонильной группой, (C1-C6)-алкиламинокарбонильной группой, ди((C1-С6)-алкил)аминокарбонильной группой, ((C1-С6)-алкилтио)карбонильной группой, карбоксильной группой, необязательно замещенной бензилоксигруппой, необязательно замещенной феноксигруппой или необязательно замещенной фенильной группой], (С3-С8)-циклоалкильную группу, (C1-C6)-алкоксикарбонильную группу, (C1-C6)-алкиламинокарбонильную группу, ди((C1-С6)-алкил)аминокарбонильную группу или ((C1-С6)-алкилтио)карбонильную группу, карбоксильную группу или необязательно замещенную фенильную группу или R1 и R2, вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать (С3-С7)-спироцикл;

R3 и R4 представляют атом водорода, (C1-С8)-алкильную группу (которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена, (С3-С8)-циклоалкильными группами или (С1-С6)-алкоксигруппами) или (С3-С8)-циклоалкильную группу, и R3 и R4, вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать (С3-С7)-спироцикл, или R1, R2, R3 и R4, вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать 5-8-членный цикл;

Y представляет атом водорода, (C1-C6)-алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, (С2-С6)-алкенильную группу, (C1-С10)-алкильную группу [которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена, (C1-C6)-алкоксигруппами, (С2-С6)-алкенилоксигруппами, (С2-С6)-алкинилоксигруппами, необязательно замещенными бензилоксигруппами, (C1-С6)-алкоксикарбонильными группами, карбоксильными группами, гидроксильными группами или формильными группами] или фенильную группу, замещенную 1-5 одинаковыми или различными 7;

каждый R7 представляет атом водорода, (C1-С6)-алкильную группу [которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена, (C1-C6)-алкоксигруппами, гидроксильными группами, (C1-C6)-алкилтиогруппами, (C1-C6)-алкилсульфинильными группами, (C1-C6)-алкилсульфонильными группами, (C1-С6)-алкиламиногруппами, ди((C1-C6)-алкил)аминогруппами, цианогруппами или необязательно замещенными феноксигруппами], (C1-C6)-алкоксигруппу (которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена, (C1-С6)-алкоксигруппами, (С2-С6)-алкенильными группами, (C2-C6)-алкинильными группами, (C1-C6)-алкоксикарбонильными группами, (C1-C6)-алкилкарбонильными группами или (С3-С8)-циклоалкильными группами), (C2-C6)-алкенильную группу, (С3-С8)-циклоалкилоксигруппу, (C1-С6)-алкилтиогруппу (которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена или (C1-C6)-алкоксигруппами), (C1-С6)-алкилсульфинильную группу (которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена или (C1-C6)-алкоксигруппами), (С1-С6)-алкилсульфонильную группу (которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена или (C1-С6)-алкоксигруппами), необязательно замещенную бензилоксигруппу, аминогруппу [которая может быть замещена (C1-С6)-алкильной группой, (C1-С6)-алкилсульфонильной группой, (C1-С6)-алкилкарбонил((C1-С6)-алкильной) группой или (C1-С6)-алкилсульфонил((C1-C6)-алкильной) группой], ди((C1-C6)-алкил)аминогруппу, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, (C1-C6)-алкоксикарбонильную группу, (С3-С8)-циклоалкилоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, (С2-С6)-алкенилоксикарбонильную группу, (С2-С6)-алкинилоксикарбонильную группу, необязательно замещенную бензилоксикарбонильную группу, необязательно замещенную феноксикарбонильную группу или (C1-С6)-алкилкарбонилоксигруппу;

(2) гербициду, содержащему в качестве активного ингредиента производное изоксазолина или его соль, описанные выше в (1).

Наилучший вариант осуществления изобретения

Определения терминов, используемых в данном описании, приводятся ниже.

Термин “атом галогена” относится к атому фтора, атому хлора, атому брома или атому иода.

Термин “алкильная группа” относится к (C1-С10)-алкильной группе с линейной или разветвленной цепью, если нет других уточнений, и к ней можно отнести, например, метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изопентильную группу, неопентильную группу, н-гексильную группу, изогексильную группу, 3,3-диметилбутильную группу, гептильную группу и октильную группу.

Термин “циклоалкильная группа” относится к (С3-С8)-циклоалкильной группе, и к ней можно отнести, например, циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу.

Термин “алкоксигруппа” относится к группе (алкил)-O-, где алкильная группа имеет значения, указанные выше, и к ней можно отнести, например, метоксигруппу и этоксигруппу.

Термины “алкилтиогруппа”, “алкилсульфинильная группа” и “алкилсульфонильная группа” относятся соответственно к группе (алкил)-S-, группе (алкил)-SO- и группе (алкил)-SO2-, в каждой из которых алкильная группа имеет значения, указанные выше, и к ним можно отнести, например, метилтиогруппу, этилтиогруппу, метилсульфинильную группу, метилсульфонильную группу и этилсульфонильную группу.

Термин “алкенильная группа” относится к (С2-С6)-алкенильной группе с линейной или разветвленной цепью, и к ней можно отнести, например, этенильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, изопропенильную группу, 1-бутенильную группу, 2-бутенильную группу, 3-бутенильную группу и 2-пентенильную группу.

Термин “алкинильная группа” относится к (С2-С6)-алкинильной группе с линейной или разветвленной цепью, и к ней можно отнести, например, этинильную группу, 2-пропинильную группу, 2-бутинильную группу и 3-бутинильную группу.

Термины “алкенилоксигруппа” и “алкинилоксигруппа” относятся соответственно к группе (алкенил)-O- и группе (алкинил)-O-, в каждой из которых алкенильная или алкинильная группа имеет значения, указанные выше; к ним можно отнести, например, 2-пропенилоксигруппу и 2-пропинилоксигруппу.

Термины “алкиламиногруппа” и “диалкиламиногруппа” относятся соответственно к группе (алкил)-NH- и группе (алкил)2-N-, в каждой из которых алкильная группа имеет значения, указанные выше; к ним можно отнести, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу и диметиламиногруппу.

Термины “алкилкарбонильная группа”, “(алкилтио)карбонильная группа”, “алкоксикарбонильная группа”, “алкиламинокарбонильная группа” и “диалкиламинокарбонильная группа” относятся соответственно к группе (алкил)-СО-, группе (алкилтио)-СО-, группе (алкокси)-СО-, группе (алкиламино)-СО- и группе (диалкиламино)-СО-, в каждой из которых алкильная, алкилтио-, алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа имеет значения, указанные выше; к ним можно отнести, например, ацетильную группу, метилтиокарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, метиламинокарбонильную группу и диметиламинокарбонильную группу.

Термины “алкиламинокарбониламиногруппа”, “диалкиламинокарбониламиногруппа” и “алкоксикарбониламиногруппа” относятся соответственно к группе (алкиламинокарбонил)-NH-, группе (диалкиламинокарбонил)-NH- и группе (алкоксикарбонил)-NH-, в каждой из которых алкиламинокарбонильная, диалкиламинокарбонильная или алкоксикарбонильная группа имеет значения, указанные выше; к ним можно отнести, например, метиламинокарбониламиногруппу, диметиламинокарбониламиногруппу и метоксикарбониламиногруппу.

Термин “необязательно замещенная фенильная группа” относится к фенильным группам, каждая из которых содержит в фенильном кольце 1-5 заместителей, таких как атом(ы) галогена, (C1-С6)-алкильная(ые) группа(ы), (C1-C6) -алкоксигруппа(ы) и т.п.

Термин “необязательно замещенная феноксигруппа” относится к феноксигруппам, каждая из которых содержит в фенильном кольце 1-5 заместителей, таких как атом(ы) галогена, (C1-C6)-алкильная(ые) группа(ы), (C1-C6)-алкоксигруппа(ы) и т.п.

Термин “необязательно замещенная бензилоксигруппа” относится к бензилоксигруппам, каждая из которых содержит в фенильном кольце и метильной группе 1-7 заместителей, таких как атом(ы) галогена, (C1-C6)-алкильная(ые) группа(ы), (C1-C6)-алкоксигруппа(ы) и т.п.

Термин “необязательно замещенная феноксикарбонильная группа” относится к феноксикарбонильным группам, каждая из которых содержит в фенильном кольце 1-5 заместителей, таких как атом(ы) галогена, (C1-C6)-алкильная(ые) группа(ы), (C1-C6)-алкоксигруппа(ы) и т.п.

Термин “соль” относится к соли, образованной карбоксильной группой, сульфонильной группой, гидроксильной группой, аминогруппой или другой группой, присутствующей в соединении общей формулы [I], и металлом, органическим основанием, органической кислотой или неорганической кислотой. В качестве таких металлов можно назвать щелочные металлы, такие как натрий, калий и т.п., и щелочноземельные металлы, такие как магний, кальций и т.п. В качестве таких органических оснований можно назвать триэтиламин, диизопропиламин и т.п. В качестве таких органических кислот можно назвать уксусную кислоту, щавелевую кислоту, малеиновую кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту и т.п. В качестве таких неорганических кислот можно назвать хлористоводородную кислоту, серную кислоту, азотную кислоту и т.п.

Предпочтительными примерами соединений общей формулы [I] являются соединения, где R1 и R2 представляют собой (C1-С3)-алкильные группы или (C1-С3)-алкоксиалкильные группы, R3 и R4 представляют собой атомы водорода или (C1-С3)-алкильные группы, Q представляет собой -S(О)n(СR5R6)m-, R5 и R6 представляют собой атомы водорода или (С1-С3)-алкильные группы, n равен 2, m равен 1, и Y представляет собой необязательно замещенную фенильную группу или (С2-С10)-алкильную группу.

Далее, в таблицах 1-24 приводятся характерные примеры соединений настоящего изобретения общей формулы [I]. Однако соединение настоящего изобретения не ограничивается указанными соединениями. К сведению, №№, указанные в таблицах для каждого соединения, также используются в дальнейшем описании.

Далее приводятся аббревиатуры, используемые в нижеследующих таблицах для обозначения групп.

Me - метильная группа, Et - этильная группа,

Рr - н-пропильная группа, Pr-i - изопропильная группа,

Рr -с - циклопропильная группа, Bu-н-бутильная группа,

Bu-i - изобутильная группа, Bu-s - втор-бутильная группа,

Bu-t - трет-бутильная группа, Вu-с - циклобутильная группа,

Pen - н - пентильная группа, Hex-н - гексильная группа,

Реn-с - циклопентильная группа, Нех-с - циклогексильная группа.

Ph - фенильная группа, Bn - бензильная группа.

Соединение, представленное общей формулой [I], можно получить способами, показанными ниже. Однако возможные способы получения не ограничиваются указанными.

Способ получения 1

Стадии 1-4

В приведенных формулах L представляет собой удаляемую группу, такую как атом галогена, фенилсульфонильная группа, которая может быть замещена (C1-C4)-алкильной группой (например, п-толуолсульфонильная группа), (С1-C4-алкилсульфонильная группа (например, метилсульфонильная группа) или подобную группу (предпочтителен атом хлора); R1, R2, R3, R4, R5, R6, Y и m имеют значения, указанные выше.

Указанный выше способ получения поясняется подробно по каждой стадии.

Стадия 1

Соединение, представленное общей формулой [II], вводят во взаимодействие с меркаптаном, представленным общей формулой [III], в присутствии основания в подходящем растворителе или в отсутствие какого-либо растворителя (предпочтительно, в апротонном растворителе) или с солью (представляющей собой натриевую соль или калиевую соль) меркаптана, представленного общей формулой [III], в подходящем растворителе, посредством чего можно получить нужный сульфид общей формулы [IV].

Примерами растворителя могут быть простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диэтоксиэтан, диоксан, тетрагидрофуран (ТГФ) и т.п.; галогензамещенные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; амиды, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид (ДМФ), N-метил-2-пирролидинон и т.п.; серусодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид (ДМСО), сульфолан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, трет-бутанол и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил и т.п.; вода и их смеси.

Примерами основания могут быть гидриды металлов, такие как гидрид натрия и т.п.; амиды щелочных металлов, такие как амид натрия, диизопропиламид лития и т.п.; органические основания, такие как пиридин, триэтиламин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и т.п.; неорганические основания, такие как гидроксиды щелочных металлов (например, гидроксид натрия или гидроксид калия), гидроксиды щелочноземельных металлов (например, гидроксид кальция или гидроксид магния), карбонаты щелочных металлов (например, карбонат натрия или карбонат калия), бикарбонаты щелочных металлов (например, гидрокарбонат натрия или гидрокарбонат калия) и т.п.; соли металлов и спиртов, такие как метоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п.

Температура реакции является любой температурой от 0В°С до температуры дефлегмации реакционной системы, предпочтительно температура составляет от 10 до 100В°С. Время взаимодействия различно в зависимости от используемых соединений, но составляет от 0,5 до 24 часов.

Стадия 2

При реакции окисления сульфидного производного, представленного общей формулой [IV], сульфидное производное общей формулы [IV] вводят во взаимодействие с окислителем (например, органическим пероксидом, таким как м-хлорпербензойная кислота, надмуравьиная кислота или надуксусная кислота, или неорганическим пероксидом, таким как пероксид водорода, перманганат калия или периодат натрия) в подходящем растворителе, посредством чего можно получить нужное сульфоксидное производное, представленный общей формулой [V].

Примерами растворителя могут быть галогензамещенные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; простые эфиры, такие как диоксан, тетрагидрофуран (ТГФ), диметоксиэтан, диэтиловый эфир и т.п.; амиды, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид (ДМФ), N-метил-2-пирролидинон и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, трет-бутанол и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил и т.п.; уксусная кислота; вода и их смеси.

Температура реакции является любой температурой от 0В°С до температуры дефлегмации реакционной системы, предпочтительно температура составляет от 10 до 60В°С. Время взаимодействия различно в зависимости от используемых соединений, но составляет от 1 до 72 часов.

Стадия 3

Сульфоксидное производное, представленное общей формулой [V], вводят во взаимодействие с окислителем (таким же, какой описан на стадии 2) в подходящем растворителе (таком же, какой описан на стадии 2), посредством чего можно получить нужное сульфоновое производное, представленное общей формулой [VI].

Температура реакции является любой температурой от 0В°С до температуры дефлегмации реакционной системы, предпочтительно температура составляет от 10 до 60В°С. Время взаимодействия различно в зависимости от используемых соединений, но составляет от 1 до 72 часов.

Стадия 4

Когда при реакции окисления сульфидного производного, представленного общей формулой [IV], окислитель используют в соответствующем количестве, сульфоновое производное, представленное общей формулой [VI], можно получить без выделения сульфоксидного производного, представленного общей формулой [V].

То есть, сульфидное производное, представленное общей формулой [IV], вводят во взаимодействие с окислителем (таким же, какой описан на стадии 2) в подходящем растворителе (таком же, какой описан на стадии 2), посредством чего можно получить сульфоксидное производное, представленное общей формулой [V].

Температура реакции является любой температурой от 0В°С до температуры дефлегмации реакционной системы, предпочтительно температура составляет от 10 до 60В°С. Время взаимодействия различно и зависит от используемых соединений, но составляет от 1 до 72 часов.

Соединение, представленное общей формулой [II], где L представляет собой атом галогена, можно синтезировать согласно описанной далее стадии 5.

Стадия 5

В приведенных формулах X1 представляет собой атом галогена (предпочтителен атом хлора) и R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше.

То есть, соединение, представленное общей формулой [VIII], вводят во взаимодействие с олефином, представленным общей формулой [VII], в присутствии основания в подходящем растворителе или в отсутствие какого-либо растворителя (предпочтительно, в апротонном растворителе), посредством чего можно получить изоксазолины, представленные общими формулами [IX] и [X]. Когда оба заместителя R3 и R4 являются атомами водорода, преимущественно получают изоксазолин общей формулы [IX].

Примерами растворителя могут быть простые эфиры, такие как диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и т.п.; галогензамещенные углеводороды, такие как дихлорэтан, четыреххлористый углерод, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; эфиры уксусной кислоты, такие как этилацетат, бутилацетат и т.п.; вода и их смеси.

Примерами основания могут быть гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п., гидроксиды щелочноземельных металлов, такие как гидроксид кальция, гидроксид магния и т.п.; карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и т.п.; бикарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия и т.п.; ацетаты щелочных металлов, такие как ацетат натрия, ацетат калия и т.п.; фториды щелочных металлов, такие как фторид натрия, фторид калия и т.п., и органические основания, такие как пиридин, триэтиламин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен и т.п.

Температура реакции является любой температурой от 0В°С до температуры дефлегмации реакционной системы, предпочтительно температура составляет от 10 до 80В°С. Время взаимодействия различно в зависимости от используемых соединений, но составляет от 0,5 часов до 2 недель.

Как замечание, соединение, представленное общей формулой [VII], используемое на описанной выше стадии 5 в качестве промежуточного соединения, может представлять собой коммерческий продукт или его можно синтезировать известным способом, таким как реакция Виттига, или подобным способом. Соединение, представленное общей формулой [VIII], можно синтезировать, например, способом, описанным в Liebigs Annalen der Chemie, p. 985 (1989).

Способ получения 2

Стадия 6

В приведенных формулах X1, R1, R2, R3, R4, R5, R6 Y и m имеют значения, указанные выше; R8 представляет собой (C1-C6)-алкильную группу или бензильную группу, предпочтительно низшую алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа или подобная группа, и основание является таким же, какое описано на стадии 1.

Сульфидное производное, представленное общей формулой [IV], описанное в способе получения 1, также можно получить следующим способом.

Итак, соединение, представленное общей формулой [XI], вводят во взаимодействие с гидратом гидросульфида натрия, представленным общей формулой [XII], в присутствии основания (такого же, какое описано на стадии 1) в подходящем растворителе или в отсутствие какого-либо растворителя (предпочтительно, в апротонном растворителе) (в некоторых случаях можно добавлять ронгалит), посредством чего в реакционной системе можно получить соль меркаптана, представленную общей формулой [XIII]. Реакционную смесь вводят во взаимодействие с галогензамещенным производным, представленным общей формулой [XIV], без выделения соли меркаптана, представленной общей формулой [XIII], посредством чего можно получить сульфид, представленный общей формулой [IV].

Примерами растворителя могут быть простые эфиры, такие как диоксан, тетрагидрофуран (ТГФ) и т.п.; галогензамещенные углеводороды, такие как дихлорметан, четыреххлористый углерод, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; амиды, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид (ДМФ), N-метил-2-пирролидинон и т.п.; серусодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид (ДМСО), сульфолан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, трет-бутанол и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил и т.п.; вода и их смеси.

Температура реакции является любой температурой от 0С до температуры дефлегмации реакционной системы, предпочтительно температура составляет от 10 до 100С. Время взаимодействия различно в зависимости от используемых соединений, но составляет от 0,5 до 24 часов.

Сульфон, представленный общей формулой [XI], можно получить способом, показанным на стадии 1 способа получения 1. В таком случае группа -(CR5R6)m-Y в общей формуле [III] является алкильной группой или бензильной группой.

Способы получения соединений настоящего изобретения, способы составления композиций с указанными соединениями и применение описываются конкретно с помощью примеров, приведенных ниже. Также описываются способы получения промежуточных соединений для получения соединений настоящего изобретения.

Пример 1

Получение 3-бензилтио-5,5-диметил-2-изоксазолина (соединение №1-679)

К раствору 2,8 г (22,5 ммоль) бензилмеркаптана в 50 мл диметилформамида в токе азота добавляют 3,2 г (23,2 ммоль) безводного карбоната калия и 3,0 г (22,5 ммоль) 3-хлор-5,5-диметил-2-изоксазолина. Чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при 100С в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют этилацетатом. Полученный органический слой промывают водой и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя и остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, получая 3,1 г (выход 62,0%) 3-бензилтио-5,5-диметил-2-изоксазолина в виде желтого маслянистого вещества (показатель преломления n20D=1,5521).

1H-ЯМР [CDCl3/TMC, (м.д.)]: 7,24-7,39 (5Н, м), 4,26 (2Н, с), 2,77 (2Н, с), 1,40 (6Н, с).

Пример 2

Получение 5-этил-3-(2,6-дифторбензилсульфинил)-5-метил-2-изоксазолина (соединение №1-199)

К раствору 4,1 г (15,0 ммоль) 5-этил-3-(2,6-дифторбензилтио)-5-метил-2-изоксазолина в 50 мл хлороформа при охлаждении льдом добавляют 4,6 г (18,8 ммоль) м-хлорпербензойной кислоты (70%). Чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при этой же температуре в течение 1 часа и затем в течение 12 часов при комнатной температуре. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют хлороформом. Полученную органическую фазу промывают водным раствором гидросульфита натрия, водным раствором карбоната калия, водой и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (система растворителей гексан-этилацетат), получая 1,5 г (выход 34,8%) 5-этил-3-(2,6-дифторбензилсульфинил)-5-метил-2-изоксазолина в виде белого порошка (т.пл. 30В°С или ниже).

1H-ЯМР [CDCl3/TMC, (м.д.)]: 7,39-7,28 (1Н, м), 7,03-6,94 (2Н, м), 4,38 (2Н, с), 3,04 (1Н, ABк, J=17,2, =85,7 Гц) + 3,12 (1Н, с), 1,75 (2Н, м), 1,44 (3Н, с)+1,41 (3Н, с), 0,97 (3Н, м).

Пример 3

Получение 5-этил-3-(2,6-дифторбензилсульфонил)-5-метил-2-изоксазолина (соединение №1-200)

К раствору 0,8 г (2,8 ммоль) 5-этил-3-(2,6-дифторбензилсульфинил)-5-метил-2-изоксазолина в 50 мл хлороформа при охлаждении льдом добавляют 1,0 г (4,1 ммоль) м-хлорпербензойной кислоты. Чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при этой же температуре в течение 1 часа и затем в течение 12 часов при комнатной температуре. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют хлороформом. Полученную органическую фазу промывают водным раствором гидросульфита натрия, водным раствором карбоната калия, водой и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (система растворителей гексан-этилацетат), получая 0,6 г (выход 75,0%) 5-этил-3-(2,6-дифторбензилсульфонил)-5-метил-2-изоксазолина в виде белого порошка (т.пл. 64-65С).

1H-ЯМР [CDCl3/TMC, (м.д.)]: 7,36-7,46 (1Н, м), 6,98-7,04 (2Н, м), 4,73 (2Н, с), 3,04 (2Н, АВк, J=17,2, =51,l Гц), 1,77 (2Н, к), 1,46 (3Н, с), 0,97 (3Н, т).

Пример 4

Получение 3-(2,6-дифторбензилсульфонил)-5,5-диметил-2-изоксазолина (соединение №1-39)

К раствору 3,9 г (15,2 ммоль) 3-(2,6-дифторбензилтио)-5,5-диметил-2-изоксазолина в 50 мл хлороформа при охлаждении льдом добавляют 8,5 г (34,5 ммоль) м-хлорпербензойной кислоты. Чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при этой же температуре в течение 1 часа и затем в течение 12 часов при комнатной температуре. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют хлороформом. Полученную органическую фазу промывают водным раствором гидросульфита натрия, водным раствором карбоната калия, водой и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя. Остаток промывают диизопропиловым эфиром, получая 3,4 г (выход 77,3%) 3-(2,6-дифторбензилсульфонил)-5,5-диметил-2-изоксазолина в виде белого порошка (т.пл. 110-111С).

1H-ЯМР [CDC13/TMC, (м.д.)]: 7,35-7,45 (1Н, м), 6,98-7,03 (2Н, м), 4,72 (2Н, с), 3,06 (2Н, с), 1,51 (6Н, с).

Пример 5

Получение 3-(2,6-дифторбензилтио)-5,5-диметил-2-изоксазолина (соединение №1-38)

К раствору 5,0 г (28,2 ммоль) 3-метилсульфонил-5,5-диметил-2-изоксазолина (соединение №2-1) в 50 мл ДМФ при охлаждении льдом добавляют 4,5 г гидрата гидросульфида натрия (чистота 70%, 56,1 ммоль), 7,8 г (56,4 ммоль) карбоната калия и 8,7 г (56,5 ммоль) ронгалита. Смесь перемешивают в течение 2 часов. Добавляют к смеси 5,8 г (28,0 ммоль) 2,6-дифторбензил-бензилбромида. Чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают в течение 12 часов при комнатной температуре. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют этилацетатом. Полученную органическую фазу промывают водным раствором хлорида натрия и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (система растворителей гексан-этилацетат), получая 5,8 г (выход 80,0%) 3-(2,6-дифторбензилтио)-5,5-диметил-2-изоксазолина в виде белого порошка (т.пл. 77-80С).

1H-ЯМР [CDCl3/TMC, (м.д.)]: 7,20-7,28 (1Н, м), 6,86-6,93 (2Н, м), 4,35 (2Н, с), 2,81 (2Н, с), 1,43 (6Н, с).

Пример 6

Получение 3-метилсульфонил-5,5-диметил-2-изоксазолина (соединение №2-1)

К раствору 143,0 г (1,07 М) 3-хлор-5,5-диметил-2-изоксазолина в 500 мл ДМФ при охлаждении льдом добавляют по каплям 1,0 кг водного раствора метантиолята натрия (содержание 15%, 2,14 М). Чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают в течение 12 часов при комнатной температуре. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют этилацетатом. Полученную органическую фазу промывают водным раствором хлорида натрия и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя, получая 115,0 г (выход 74,1%) 3-метилтио-5,5-диметил-2-изоксазолина. Указанный остаток (741,2 ммоль) растворяют в 1 л хлороформа. К полученному раствору при охлаждении льдом добавляют 392,0 г (1,59 М) м-хлорпербензойной кислоты (чистота 70%), затем, чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при этой же температуре в течение 1 часа и при комнатной температуре в течение 12 часов. После завершения реакции выпавшую в осадок м-хлорпербензойную кислоту удаляют фильтрованием. Фильтрат промывают водным раствором гидросульфита натрия, водой, водным раствором гидрокарбоната натрия и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя. Остаток промывают диизопропиловым эфиром, получая 77,6 г (выход 59,1%) 3-метилсульфонил-5,5-диметил-2-изоксазолина в виде белого порошка (т.пл. 82-84С).

1H-ЯМР [СDС13/ТМС, (м.д.)]: 3,26 (3Н, с), 3,12 (2Н, с), 1,51 (6Н, с).

Примеры получения промежуточных соединений

Ссылочный пример 1

Получение 3-хлор-5,5-диметил-2-изоксазолина (соединение IX)

К раствору 182,7 г (2,05 моль) альдоксима глиоксиловой кислоты в 2 л диметоксиэтана при 65-70оС постепенно добавляют 534,0 г (4,0 моль) N-хлорсукцинимида и затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. В смесь при охлаждении льдом добавляют 1440,0 г (14,4 моль) гидрокарбоната калия и 10 мл воды. К смеси добавляют 360,0 г (6,4 моль) 2-метилпропена и затем, чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 часов. Реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют изопропиловым эфиром. Полученную органическую фазу промывают водой и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя, получая 107,7 г (выход 40,0%) 3-хлор-5,5-диметил-2-изоксазолина в виде желтой вязкой жидкости.

1Н-ЯМР [СDС13/ТМС, (м.д.)]: 2,93 (2Н, с), 1,47 (6Н, с).

Ссылочный пример 2

Получение 3-хлор-5-этил-5-метил-2-изоксазолина (соединение IX)

К раствору 20,6 г (231,7 ммоль) альдоксима глиоксиловой кислоты в 500 мл диметоксиэтана при 60С постепенно добавляют 61,9 г (463,4 ммоль) N-хлорсукцинимида. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 минут. В смесь при охлаждении льдом добавляют 50 мл (463,4 ммоль) 2-метил-1-бутена, 98,9 г (1622 ммоль) гидрокарбоната калия и 10 мл воды и затем, чтобы вызвать реакцию, смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 часов. Реакционную смесь выливают в воду и затем экстрагируют н-гексаном. Полученный органический слой промывают водой и водным раствором хлорида натрия в указанном порядке и затем сушат над безводным сульфатом магния. Полученный раствор подвергают вакуумной перегонке для удаления содержащегося в нем растворителя, получая 13,9 г (выход 40,6%) 3-хлор-5-этил-5-метил-2-изоксазолина в виде светло-желтой вязкой жидкости.

1H-ЯМР [СDС13/ТМС, (м.д.)]: 2,91 (2Н, АBк, J=17,0, =46,1 Гц), 1,73 (2Н, к), 1,42 (ЗН, с), 0,96 (3Н, т).

Ниже приводятся свойства {1Н-ЯМР [CDCl3/TMC, (м.д.)]} соединений по настоящему изобретению, полученных согласно способу плучения 1 или способу получения 2.

Соединение 1-602:

6,71-7,23 (3Н, м), 4,84 (2Н, с), 4,04 (2Н, к), 2,81 (2Н, с), 2,47 (3Н, с), 1,42 (6Н, с).

Соединение 1-603:

6,72-7,23 (3Н, м), 4,85 (2Н, с), 3,93 (2Н, т), 2,82 (2Н, с), 2,47 (3Н, с), 1,83 (2Н, м), 1,42 (6Н, с), 1,04 (3Н, т).

Соединение 1-605:

6,72-7,29 (3Н, м), 4,85 (2Н, с), 3,98 (2Н, т), 2,81 (2Н, с), 2,47 (3Н, с), 1,80 (2Н, м), 1,38 (6Н, с), 0,97 (3Н, т).

Соединение 1-606:

6,72-7,27 (3Н, м), 6,05 (1Н, м), 5,43 (1Н, д), 5,29 (1Н, д), 4,87 (2Н, с), 4,57 (2Н, д), 2,88 (2Н, с), 2,48 (3Н, с), 1,44 (6Н, с).

Соединение 1-607:

6,92-7,30 (3Н, м), 4,84 (2Н, с), 4,74 (2Н, д), 2,96 (2Н, с), 2,52 (1Н, с), 2,48 (3Н, с), 1,46 (6Н, с).

Соединение 1-228:

7,44-7,34 (2Н, м), 7,02-6,92 (2Н, м), 4,71 (2Н, с), 3,86 (3Н, с), 2,81 (2Н, АВк, J=17,4, =54,2 Гц), 1,68 (2Н, к), 1,36 (3Н, с), 0,90 (3Н, т).

Соединение 1-590:

7,28 (1Н дд), 7,08 (1H, д), 6,86 (1Н, д), 6,05 (1H, м), 5,45 (1H, д), 5,32 (1H, д), 4,90 (2Н, с), 4,63 (2Н, д), 3,00 (2Н, с), 1,47 (6Н, с).

Соединение 1-599:

8,07 (1H, д), 7,47-7,56 (3Н, м), 6,05 (1H, м), 5,42 (1H, д), 5,31 (1H, д), 5,31 (2Н, с), 4,83 (2Н, д), 2,94 (2Н, с), 1,43 (6Н, с).

Гербицид по настоящему изобретению содержит в качестве активного ингредиента производное изоксазолина, представленное формулой [I], или его соль.

При использовании соединения настоящего изобретения в качестве гербицида его можно использовать как таковое. Соединение также можно использовать в форме порошка, смачивающегося порошка, концентратов эмульсии, микрогранул, гранул и т.п., смешивая его с носителем, поверхностно-активным веществом, диспергирующим агентом, адъювантом и т.д., обычно используемыми в композициях.

В качестве носителей, используемых в композициях, можно назвать, например, твердые носители, такие как тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, белая сажа, вермикулит, карбонат кальция, гашеная известь, кремнеземистый песок, сульфат аммония, мочевина и т.п., и жидкие носители, такие как изопропиловый спирт, ксилол, циклогексан, метилнафталин и т.п.

В качестве поверхностно-активного вещества и диспергирующего агента можно назвать, например, соли металлов алкилбензолсульфоновых кислот, соли металлов динафтилметандисульфоновых кислот, соли сульфатов спиртов, соли алкиларилсульфоновых кислот, соли лигнинсульфоновых кислот, простые эфиры полиоксиэтиленгликоля, простые полиоксиэтиленалкилариловые эфиры, моноалкилаты полиоксиэтиленсорбитана и т.п. В качестве адъюванта можно назвать, например, карбоксиметилцеллюлозу, полиэтиленгликоль и аравийскую камедь. При применении гербицида по настоящему изобретению его разводят до соответствующей концентрации и разбрызгивают или применяют непосредственно.

Гербицид по настоящему изобретению можно применять, разбрызгивая на листву растения, применяя на почве, на водной поверхности и т.д. Количество используемого активного ингредиента определяют соответственно таким, чтобы оно отвечало цели применения. Когда соединение по настоящему изобретению вводят в порошок или гранулы, его количество определяют соответственно в интервале от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 5 мас.%. Когда соединение по настоящему изобретению вводят в концентрат эмульсии или смачивающийся порошок, его количество определяют соответственно в интервале от 1 до 90 мас.%, предпочтительно от 5 до 50 мас.%.

Количество применяемого гербицида по настоящему изобретению изменяется в зависимости от используемого соединения, сорняка-мишени, тенденции к появлению сорняков, условий окружающей среды, типа используемого гербицида и т.д. Когда гербицид по настоящему изобретению применяют сам по себе, как в случае порошка или гранул, соответственно его количество выбирают в интервале от 0,1 г до 5 кг, предпочтительно от 1 г до 1 кг, на 10 ар в расчете на активный ингредиент. Когда гербицид по настоящему изобретению применяют в жидкой форме, как в случае концентрата эмульсии или смачивающегося порошка, соответственно его количество выбирают в интервале от 0,1 до 50000 ч./млн., предпочтительно от 10 до 10000 ч./млн., в расчете на активный ингредиент.

Соединения настоящего изобретения можно смешивать при необходимости с инсектицидами, фунгицидами, другими гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и т.д.

Далее описываются конкретные композиции с соединениями настоящего изобретения с помощью описания типичных примеров композиций. Виды соединений и добавок и их соотношения при смешивании не ограничиваются указанными ниже и могут изменяться в широких пределах. Далее в описании термин “части” относится к массовым частям.

Композиция 1

Смачивающийся порошок

Смешивают 10 частей соединения (1-5) с 0,5 частями полиоксиэтиленоктилфенилового эфира, 0,5 частями натриевой соли конденсата (-нафталинсульфоновой кислоты и формалина, 20 частями диатомовой земли и 69 частями глины. Смесь перемешивают и измельчают, получая смачивающийся порошок.

Композиция 2

Смачивающийся порошок

Смешивают 10 частей соединения (1-5) с 0,5 частями полиоксиэтиленоктилфенилового эфира, 0,5 частями натриевой соли конденсата (-нафталинсульфоновой кислоты и формалина, 20 частями диатомовой земли, 5 частями белой сажи и 64 частями глины. Смесь перемешивают и измельчают, получая смачивающийся порошок.

Композиция 3

Смачивающийся порошок

Смешивают 10 частей соединения (1-5) с 0,5 частями полиоксиэтиленоктилфенилового эфира, 0,5 частями натриевой соли конденсата (-нафталинсульфоновой кислоты и формалина, 20 частями диатомовой земли, 5 частями белой сажи и 64 частями карбоната кальция. Смесь перемешивают и измельчают, получая смачивающийся порошок.

Композиция 4

Концентрат эмульсии

К 30 частям соединения (1-5) добавляют 60 частей смеси равных объемов ксилола и изофорона и 10 частей смеси поверхностно-активных веществ: алкилата полиоксиэтиленсорбитана, полиоксиэтиленалкиларилового полимера и алкиларилсульфоната. Полученную смесь тщательно перемешивают, получая концентрат эмульсии.

Композиция 5

Гранулы

Смешивают 10 частей соединения (1-5), 80 частей разбавителя, представляющего собой смесь (1:3) талька и бентонита, 5 частей белой сажи и 5 частей смеси поверхностно-активных веществ: алкилата полиоксиэтиленсорбитана, полиоксиэтиленалкиларилового полимера и алкиларилсульфоната. Полученную смесь тщательно разминают, получая пасту. Полученную пасту продавливают через отверстия (диаметр 0,7 мм) сита. Экструдат сушат и нарезают на кусочки длиной 0,5-1 мм, получая гранулы.

Далее приводятся примеры испытаний соединений настоящего изобретения, чтобы показать их действие.

Пример испытания 1

Испытание на гербицидное действие при обработке почвы орошаемого рисового поля

Почву с орошаемого рисового поля загружают в пластиковый резервуар (100 см2) и уплотняют. Затем высевают семена Echinochloa oryzicola Vasing. (Eo) и заливают слоем воды в 3 см. На следующий день разводят водой смачивающиеся порошки, полученные в соответствии с композицией 1, и наносят каплями на поверхность воды. Норма применения каждого смачивающегося порошка составляет 100 г на 10 ар в расчете на активный ингредиент. Затем проводят выращивание в теплице и гербицидное действие каждого смачивающегося порошка проверяют на 21 день после обработки согласно стандарту, указанному в таблице 40. Результаты приводятся в таблицах 41-43.

Пример испытания 2

Испытание на гербицидное действие при обработке суходольной почвы

Суходольную почву загружают в пластиковый резервуар (80 см2). Высевают семена Echinochloa crus-galli (L.) Beauv., разновидность crus-galli (Еc), и Setaria viridis (L.) Beauv. (Se), и затем заделывают той же почвой. Смачивающиеся порошки, полученные в соответствии с композицией 1, разводят водой и равномерно разбрызгивают по поверхности почвы с использованием небольшого распылителя при норме 100 л на 10 ар так, чтобы количество каждого активного ингредиента составляло 100 г на 10 ар. Затем проводят выращивание в теплице и гербицидное действие каждого смачивающегося порошка проверяют на 21 день после обработки согласно стандарту, показанному в таблице 40. Результаты приводятся в таблицах 44-46.

Пример испытания 3

Испытание на гербицидное действие при обработке листвы на суходоле

Суходольную почву загружают в пластиковый резервуар (80 см2). Высевают семена Echinochloa crus-qalli (L.) Beauv., разновидность crus-galli (Еc). Проводят выращивание в теплице в течение 2 недель. Смачивающиеся порошки, полученные в соответствии с композицией 1, разводят водой и разбрызгивают по всей листве вышеуказанных растений с использованием небольшого распылителя при норме 100 л на 10 ар так, чтобы количество каждого активного ингредиента составляло 100 г на 10 ар. Затем проводят выращивание в теплице и гербицидное действие каждого смачивающегося порошка проверяют на 14 день после обработки согласно стандарту, указанному в таблице 40. Результаты приводятся в таблицах 47 и 48.

Пример испытания 4

Испытание на селективность в отношении сельскохозяйственных культур при обработке почвы орошаемого рисового поля

Почву с орошаемого рисового поля загружают в пластиковый резервуар (100 см2)и уплотняют. Высевают семена Echinochloa oryzicola Vasing. (Eo); пересаживают сеянцы риса (Or) в стадии двух листьев на глубину 2 см и наливают слой воды в 3 см. На следующий день разводят водой смачивающиеся порошки, полученные в соответствии с композицией 1, и наносят каплями на поверхность воды. Норма применения каждого смачивающегося порошка составляет 100 г на 10 ар в расчете на активный ингредиент. Затем проводят выращивание в теплице. На 21 день после обработки проверяют фитотоксичность и гербицидное действие каждого смачивающегося порошка согласно стандарту, указанному в таблице 40. Результаты приводятся в таблице 49.

Пример испытания 5

Испытание на гербицидное действие во время выращивания при обработке водой почвы орошаемого рисового поля

Почву с орошаемого рисового поля загружают в пластиковый резервуар (100 см2)и уплотняют. Высевают семена Monochoria vaginalis Presl (Мо) и Scirpus juncoides Roxb., подвид juncoides Roxb (Sc), наливают слой воды в 3 см и производят выращивание. Когда Мо достигнет стадии 1 листа, а Sc достигнет стадии 2 листа, разводят водой смачивающиеся порошки, полученные в соответствии с композицией 1, и наносят каплями на поверхность воды. Норма применения каждого смачивающегося порошка составляет 100 г на 10 ар в расчете на активный ингредиент. Затем проводят выращивание в теплице. На 30 день после обработки проверяют гербицидное действие каждого смачивающегося порошка согласно стандарту, указанному в таблице 40. Результаты приводятся в таблице 51. Кроме того, в таблице 50 приводятся особенности, касающиеся соединений для сравнения 1 и 2.

Пример испытания 6

Испытание на гербицидное действие на широколистные сорняки при обработке суходольной почвы

Суходольную почву загружают в пластиковый резервуар (80 см2). Высевают семена Polygonum lapathifolium L., подвид nodosum (Pers.) Kitam (Po), и Chenopodium album L. (Ch) и затем заделывают той же почвой. Смачивающиеся порошки, полученные в соответствии с композицией 1, разводят водой и равномерно разбрызгивают по поверхности почвы с использованием небольшого распылителя в количестве 100 л на 10 ар так, чтобы количество каждого активного ингредиента составляло 100 г на 10 ар. Затем проводят выращивание в теплице. На 30 день после обработки проверяют гербицидное действие каждого смачивающегося порошка согласно стандарту, указанному в таблице 40. Результаты приводятся в таблице 52. К сведению, особенности, касающиеся соединений для сравнения 1 и 3, приводятся в таблице 50.

Промышленная применимость

Соединения по настоящему изобретению, представленные общей формулой [I], показывают превосходное гербицидное действие при малой норме применения в широком диапазоне времени (от периода перед прорастанием до периода роста) на разные сорняки, вызывающие проблемы на суходольных полях, например сорняки Gramineae [например, Echinochloa crus-galli (L.) Beauv., разновидность crus-galli, Diqitaria ciliarls (Retz.) Koeler, Setaria viridis (L.) Beauv., Poa annua L., Sorghum halepense (L.) Pers., Alopecurus aequalis Sobol., разновидность amurensis (Komar.) Ohwi, и овсюги], широколистные сорняки [Polygonum lapathifolium L. nodosum (Pers.) Kitam., Amaranthus viridis L., Chenopodium album L., Stellaria media (L.) Villars, Abutilon avicennae, Sida spinosa, cassia obtusiflora, Ambrosia artemisiifolia L., разновидность elatior (L.) Desc., и ипомея] и многолетние и однолетние сорняки cyperaceous [например, Cyperus rotundus L., cyperus esculentus, Kyllinga brevifolia Rottb., подвид leiolepis (Fraxch. et Savat.) Т. Koyama, Cyperus microiria Steud. и Cyperus iria L.].

Кроме того, соединения настоящего изобретения показывают гербицидное действие при низкой норме применения в широком диапазоне времени (от периода перед прорастанием до периода роста) также на сорняки, растущие на орошаемых рисовых полях, т.е. однолетние сорняки [например, Echinochloa oryzicola Vasing., Cyperus difformis L., Monochoria vaginalis (Burn. f.) Presl., разновидность plantaginea (Roxb.) Solms-Laub., и Lindernia pyxidara L.] и многолетние сорняки [например, Cyperus serotinus Rottb., Eleocharis kuroguwai Ohwi и Scirpus juncoides (Roxb.), подвид hotarui (Ohwi) T. Koyama].

Гербициды по настоящему изобретению достаточно безопасны для сельскохозяйственных культур, в частности для риса, пшеницы, ячменя, кукурузы, сорго, сои, хлопчатника, сахарной свеклы, газонов, фруктовых деревьев и т.д.

Формула изобретения

1. Производное изоксазолина, представленное общей формулой [I]:

где Q является группой, представленной -S(O)n-(CR5R6)m-, где n - целое число от 0 до 2, m - целое число от 1 до 3, и каждый из R5 и R6 представляет, независимо, атом водорода или (С1-С6)-алкильную группу;

R1 и R2 представляют атом водорода, (С1-С8)-алкильную группу, которая может быть замещена (С3-С8)-циклоалкильной группой, (С1-С6)-алкоксигруппой, (С1-С6)-алкиламиногруппой, гидроксильной группой, (С1-С6)-алкоксикарбонильной группой, бензилоксигруппой, замещенной атомом галогена, феноксигруппой, замещенной 1-5 атомами галогена, или фенильной группой, (С3-С8)-циклоалкильную группу, (С1-С6)-алкоксикарбонильную группу, ди((С1-С6)-алкил)аминокарбонильную группу, карбоксильную группу или фенильную группу, замещенную атомом галогена, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать (С3-С7)-спироцикл;

R3 и R4 представляют атом водорода, (С1-С8)-алкильную группу, или R2 и R3, вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать 5-8-членный цикл;

Y представляет атом водорода, (С1-С6)-алкоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, (С1-С10)-алкильную группу, которая может быть замещена (С1-С6)-алкоксикарбонильной группой, гидроксильной группой, или фенильную группу, замещенную 1-5 одинаковыми или различными 7;

каждый R7 представляет собой атом водорода, (С1-С6)-алкильную группу, которая может быть замещена 1-3 одинаковыми атомами галогена, (С1-С6)-алкоксигруппами, (С1-С6)-алкоксигруппу, которая может быть замещена 1-3 одинаковыми атомами галогена, (С1-С6)-алкоксигруппами, (С2-С6)-алкенильными группами, (С2-С6)-алкинильными группами, (С1-С6)-алкоксикарбонильными группами или (С3-С8)-циклоалкильными группами, (С3-С8)-циклоалкилоксигруппу, (С1-С6)-алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена 1-5 атомами галогена, аминогруппу, ди((С1-С6)-алкил)аминогруппу, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, (С1-С6)-алкоксикарбонильную группу, (С3-С8)-циклоалкилоксикарбонильную группу, карбоксильную группу, (С2-С6)-алкенилоксикарбонильную группу, (С2-С6)-алкинилоксикарбонильную группу, бензилоксикарбонильную группу, замещенную атомом галогена.

2. Производное изоксазолина по п. 1, где в общей формуле [I] Q является группой, представленной -S(O)n-(CR5R6)m-, где n - целое число от 0 до 2, m =1, R5 и R6 представляют собой атомы водорода; R1 и R2 представляют атом водорода, (С1-С8)-алкильную группу, которая может быть замещена (С3-С8)-циклоалкильной группой или (С1-С6)-алкоксигруппой, или (С3-С8)-циклоалкильную группу, или R1 и R2 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, могут образовывать (С3-С7)-спироцикл; R3 и R4 представляют атом водорода или (С1-С8)-алкильную группу, или R2 и R3, вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, могут образовывать 5-8-членный цикл; Y представляет фенильную группу, замещенную 1-5 одинаковыми или различными R7; каждый R7 представляет атом водорода, (С1-С6)-алкильную группу, которая может быть замещена 1-3 одинаковыми атомами галогена, (С1-С6)-алкоксигруппами, (С1-С6)-алкоксигруппу, которая может быть замещена 1-3 одинаковыми атомами галогена, (С1-С6)-алкоксигруппами, (С2-С6)-алкенильными группами, (С2-С6)-алкинильными группами, (С1-С6)-алкоксикарбонильными группами или (С3-С8)-циклоалкильными группами, (С3-С8)-циклоалкилоксигруппу или атом галогена.

3. Производное изоксазолина по п. 1, где в общей формуле [I] Q является группой, представленной -S(O)n-(CR5R6)m-, где n - целое число от 0 до 2, m = 1, R5 и R6 представляют атомы водорода; R1 и R2 представляют (С1-С8)-алкильные группы; R3 и R4 представляют атомы водорода; Y представляет фенильную группу, замещенную 1-5 одинаковыми или различными R7; каждый R7 представляет атом водорода, (С1-С6)-алкильную группу, которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена или (С1-С6)-алкоксигруппами, (С1-С6)-алкоксигруппу, которая может быть замещена 1-3 одинаковыми или различными атомами галогена или (С1-С6)-алкоксигруппами, или атом галогена.

4. Гербицид, содержащий в качестве активного ингредиента производное изоксазолина по любому из пп. 1-3.