Фунгицидная композиция, содержащая n-(альфа-циано-2-тенил)- 4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид, способ усиления фунгицидной активности этабоксама и способ борьбы с нежелательными фитопатогенами

Описывается фунгицидная композиция, содержащая этабоксам и полиоксиалкиленалкиловый простой эфир при весовом соотношении этабоксама к полиоксиалкиленалкиловому эфиру от 1:0,5 до 1:10 соответственно. Описывается также способ усиления фунгицидной активности этабоксама и способ борьбы с нежелательными фитопатогенами. Фунгицидная композиция эффективна для профилактики или лечения таких болезней растений, как фитофтороз картофеля, фитофтороз томатов и ложная мучнистая роса огурцов. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 29 табл.

Настоящее изобретение относится к новой фунгицидной композиции, содержащей производное 2-аминотиазолкарбоксамида, N-(-циано-2-тенил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид (предложенное название по ISO: этабоксам), имеющий формулу:

и, в качестве адъюванта, подходящее неионное поверхностно-активное вещество.

Предпосылки создания изобретения

Соединение формулы (I), этабоксам, уже было описано как фунгицидное соединение для защиты сельскохозяйственных культур в патенте Кореи №124552 (заявка на патент Кореи №94-19960). Известны также этабоксамсодержащие препараты, например, смачиваемый порошок (торговое название: Guardian; производится компанией Misung Ltd.).

Адъювант представляет собой непестицидное вещество, вносимое для усиления общей активности пестицида, отличное от сопутствующей добавки, которая вносится для контроля физических свойств активных ингредиентов, чтобы облегчить их применение. Присутствие адъюванта в пестицидном препарате повышает общее количество активных ингредиентов, которое способно вступить в контакт и/или проникнуть в целевое растение, тем самым повышая активность пестицида и замечательно снижая то количество активных ингредиентов, которое необходимо для нанесения при обработке. В настоящее время Агентство по охране окружающей среды США (ЕРА) и Министерство сельского хозяйства, рыболовства и пищевых продуктов Великобритании рассматривают применение адъюванта в качестве основного инструмента для получения желательной активности новых активных ингредиентов.

Адъювант широко используется в ведущих развитых странах, таких как США и европейские страны, и обычно производится и выпускается на рынок в виде отдельной упаковки для применения в виде баковой смеси препарата, применяемого в распыляемых гербицидах. В последнее время его применение было также распространено на фунгициды, инсектициды, регуляторы роста и удобрения. Однако адъювант для применения в виде баковой смеси препарата производится как отдельная упаковка, и в этой связи стоимость его получения и транспортировки неизбежно повышается; и особенно важно то, что для его регистрации предъявляются жесткие требования к экспериментальным данным. В этой связи его разработка требует длительного времени и огромных затрат.

В последнее время ряд ведущих агрохимических производителей начали изготавливать адъювант в сочетании с активными ингредиентами в одной упаковке, в связи с чем облегчается смешивание, транспортировка и, в особенности, регистрация продуктов. Препарат, содержащий адъювант в комбинации с активными ингредиентами в одной упаковке, называется как премиксный препарат в одной упаковке, в отличие от концепции баковой смеси препарата. Примером премиксного препарата в одной упаковке является препарат раундапа, содержащий в одной упаковке талловый амин в качестве адъюванта и глифозат в качестве гербицидного компонента.

Обычно адъювант для фунгицидов добавляют в распыляемую жидкость во время нанесения и широко используют продукт, содержащий 75-95% минерального масла и 5-25% поверхностно-активного вещества. Указанный адъювант повышает фунгицидную активность, скорее, за счет улучшения удерживания активных ингредиентов на растениях, чем за счет увеличения некорневого проникновения активных ингредиентов. Однако такой продукт, содержащий минеральное масло, может вызвать повреждение растений и привести к загрязнению окружающей среды в связи с его низкой способностью к биодеградации.

В последнее время, с целью повышения эффективности высокоактивных проникающих фунгицидов, было предложено вводить в фунгициды неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры сорбита и жирных кислот, полиоксиэтиленалкиловые простые эфиры, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбита, полиоксиэтиленалкилфеноловые простые эфиры и амиды полиоксиэтилена (см. патент США №5905072). Примерами фунгицидов, которые могут применяться при этом, являются следующие: триазолы, например тетраконазол, триадимефон, триадименол, пропиконазол, пенконазол, гексаконазол, ципроконазол, флусилазол и др.; имидазолы, например прохлораз, имазалил и др.; морфолины, например фенпропиморф, тридеморф и др.; дикарбоксиимиды, например ипродион, винклозолин и др.; пиперидины, например фенпродипин и др.; ацилаланины, например металаксил, беналаксил и др. В частности, было раскрыто, что полиоксиэтиленалкиловые простые эфиры селективно повышают эффективность проникающего фунгицида, бензилтриазолилциклопентанов (см. патент США №5393770).

Исходя из вышесказанного для повышения фунгицидной активности этабоксама и для снижения его количества, требуемого для нанесения, скрининг экологически безопасного адъюванта и разработка новой фунгицидной композиции для его использования могут обеспечить множество преимуществ как в коммерческом, так и в экологическом аспектах.

Раскрытие изобретения

С целью разработки соединения, повышающего эффективность этабоксама и снижающего его количество, которое требуется для нанесения, авторы настоящего изобретения смешивали различные потенциальные компоненты, в том числе анионные и неионные поверхностно-активные вещества, в этабоксам и проводили эксперименты по оценке их эффективности с точки зрения усиления активности. В результате было показано, что неионные поверхностно-активные вещества класса полиоксиалкиленалкиловых простых эфиров вызывают повышение активности. Таким образом, был получен содержащий их препарат в одной упаковке и было показано, что такой препарат поразительно повышает фунгицидную активность при том же уровне этабоксама. Кроме того, было показано, что препарат, содержащий конкретный полиоксиалкиленалкиловый простой эфир, является эквивалентным или превосходящим по эффективности даже в половинном или еще меньшем количестве этабоксама в сравнении с препаратом, не содержащим полиоксиалкиленалкиловый простой эфир, что и составляет суть настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является разработка фунгицидной композиции, включающей этабоксам и непестицидный адъювант, который является более рентабельным и легче поддается биодеградации, чем активные ингредиенты.

В первом аспекте настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции, которая содержит N-(-циано-2-тенил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид формулы:

(называемый далее в описании этабоксамом) и неионное поверхностно-активное вещество.

В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу усиления активности этабоксама, который включает добавление неионного поверхностно-активного вещества к препарату этабоксама.

Еще один аспект настоящего изобретения относится к способу борьбы с нежелательными фитопатогенами, который включает нанесение препарата, полученного на основе композиции согласно настоящему изобретению, на целевые растения.

Неионное поверхностно-активное вещество, которое может применяться согласно настоящему изобретению, классифицируют как полиоксиалкиленалкиловый простой эфир, включающий полиоксиалкилен в качестве гидрофильной составляющей и алифатический спирт в качестве липофильной составляющей. Предпочтительный полиоксиалкиленалкиловый простой эфир получают из насыщенного или ненасыщенного спирта, имеющего алкильную цепь, содержащую 12-18 атомов углерода, или их смесь. Более предпочтительный полиоксиалкиленалкиловый простой эфир получают из лаурилового спирта, содержащего 12 атомов углерода, цетилового спирта, содержащего 16 атомов углерода, стеарилового спирта, который является насыщенным и содержит 18 атомов углерода, или олеилового спирта, который является ненасыщенным и содержит 18 атомов углерода. Согласно настоящему изобретению полиоксиэтилен является репрезентативным полиоксиалкиленом, но включается также и сополимер полиоксиэтилен-полиоксипропилена, который является результатом сополимеризации этиленоксида и пропиленоксида. Так, например, полиоксиэтилен имеет в среднем от 3 до 50, более предпочтительно, от 7 до 20, наиболее предпочтительно, от 10 до 14 этиленоксидных единиц на молекулу, в зависимости от числа атомов углерода в алкильной цепи, получаемой из алифатического спирта. Согласно настоящему изобретению особенно предпочтительным является полиоксиэтиленлауриловый простой эфир, полиоксиэтиленцетиловый простой эфир, полиоксиэтиленстеариловый простой эфир или полиоксиэтиленолеиловый простой эфир, каждый из которых содержит в среднем от 7 до 20 этиленоксидных единиц на молекулу. Полиоксиалкиленалкиловый простой эфир, используемый в настоящем изобретении, может быть получен при сополимеризации этиленоксида и природного или синтетического алифатического спирта, содержащего 12-18 атомов углерода и имеющего чистоту 50-98%.

Фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению содержит от 1 до 80 мас.%, предпочтительно от 5 до 50 мас.% этабоксама, от 10 до 50 мас.% адъюванта, от 10 до 89 мас.% твердого или жидкого носителя или добавки и от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% поверхностно-активного вещества. В том случае, когда композиция содержит менее 1 мас.% этабоксама, трудно контролировать кратность разбавления. И, наоборот, в том случае, когда композиция содержит более 80 мас.% этабоксама, трудно поддерживать нужные физические свойства композиции.

В композиции согласно настоящему изобретению присутствие полиоксиалкиленалкилового простого эфира в значительной мере снижает количество этабоксама, которое необходимо для нанесения с целью получения заданного уровня активности. В частности, концентрация этабоксама, используемая при распылении для борьбы с ложной мучнистой росой, составляет примерно 250 мг/л. Но в случае содержания от 100 до 2000 мг/л конкретного полиоксиалкиленалкилового простого эфира в премиксном препарате в одной упаковке или в баковой смеси препарата, даже при наличии половинной или меньшей концентрации этабоксама, достигаемая эффективность такого препарата эквивалентна или превосходит эффективность препарата без полиоксиалкиленалкилового простого эфира.

В композиции препарата в одной упаковке адъювант составляет от 10 до 50 мас.%. Повышение активности может быть достигнуто не только при использовании препарата в одной упаковке, но также и при использовании баковой смеси препарата. Однако концентрация адъюванта не фиксирована в баковой смеси препарата, в отличие от препарата в одной упаковке. Предполагается, что повышение активности посредством добавления адъюванта происходит из-за усиления проникновения в растение за счет улучшения проникновения в листву. Указанное влияние может быть связано с различиями в проницаемости, связанными с концентрацией адъюванта.

В настоящем изобретении весовое отношение этабоксама к адъюванту варьирует от примерно 1:0,5 до примерно 1:10, предпочтительно от примерно 1:1 до примерно 1:5.

Фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению эффективна для профилактики или лечения болезней растений, вызванных фитопатогенами, таких как: фитофторозная корневая гниль герберы (Phytophthora cryptogea), фитофтороз картофеля (Phytophthora infestans), фитофтороз кайенского перца (Phytophthora capsici), фитофтороз томатов (Phytophthora infestans), почернение стеблей табака (Phytophthora nicotianinae var. nicotianae), гниль кунжута (Phytophthora nicotianae var. parasitica), фитофторозная гниль плодов яблок (Phytophthora cactorum), ложная мучнистая роса кабачков Cucumis melo L. var. macuwa MAKINO (Pseudoperonospora cubensis), ложная мучнистая роса дыни (Pseudoperonospora cubensis), ложная мучнистая роса огурцов (Pseudoperonospora cubensis), ложная мучнистая роса капусты (Peronospora parasitica), ложная мучнистая роса латука (Bremia lactucae), ложная мучнистая роса розы (Peronospora sparsa), ложная мучнистая роса винограда (Plasmopara viticola), ложная мучнистая роса хмеля (Pseudoperonospora humuli) и гниль травы дерна (Phythium spp.).

При желании фунгицидные композиции согласно настоящему изобретению содержат носители, поверхностно-активные вещества или сопутствующие добавки, которые обычно используют при составлении пестицидных препаратов. Так, например, композицию обрабатывают далее до придания нужных форм, например, с получением препаратов, таких как смачиваемый порошок, полученный при гомогенном смешивании активного ингредиента с наполнителем (например, растворителем, твердыми носителями и, если приемлемо, поверхностно-активными веществами) и/или при измельчении смеси, диспергируемый концентрат, эмульгируемый концентрат, диспергируемый в воде гранулят, концентрат суспензии, текучее масло и др., и наносят путем распыления на листву и стебли растений. Частоту нанесения и скорость нанесения варьируют в зависимости от биологических свойств патогенов и погодных условий. Подходящий носитель и добавка могут быть твердыми или жидкими из числа тех, что обычно используются при изготовлении пестицидных препаратов, например природные или синтетические неорганические материалы, растворитель, диспергирующие вещества, смачивающие вещества, разбавители и т.п.. Основной используемый растворитель представляет собой полярный растворитель, такой как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид. Вспомогательный растворитель представляет собой длинноцепочечный спирт, такой как N-октил-2-пирролидон, замещенный нафталин, ксилол, замещенный бензол, дециловый спирт, додециловый спирт и др., и длинноцепочечные сложноэфирные соединения. Основной используемый твердый носитель представляет собой микронизированный природный минерал, такой как тальк, каолин, карбонат кальция, диатомит или пирофиллит. Кроме того, для улучшения физических свойств, в особенности смачиваемости препарата, используют водорастворимое ионное вещество, такое как безводный сульфат натрия, или же может использоваться гидрофильное пористое синтетическое вещество.

Адъювант может быть поглощен с помощью адсорбента, такого как высокодисперсный синтетический диоксид кремния или высокодисперсный адсорбирующий полимер и др. (например, белая сажа, синтетический силикат кальция) до того уровня, при котором он не оказывает вредного воздействия на стабильность при хранении, в частности, до соотношения массы адъюванта к массе адсорбента от 2:1 до 1:1. Поверхностно-активные вещества, имеющие различные свойства, могут использоваться в зависимости от типа препарата этабоксама, но в целом приемлемыми являются неионные или анионные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошей смачиваемостью и диспергируемостью. В контексте настоящего описания термин "поверхностно-активные вещества" включает их смеси. Смачивающий агент, используемый в рамках настоящего изобретения, включает анионное смачивающее вещество, такое как лаурилсульфат натрия, полиоксиалкиленалкилфенилэфирсульфоната, диалкилсульфосукцинат, диалкилнафталинсульфонат, полиоксиалкиленалкилэфирсульфат и др., неионное смачивающее вещество, такое как представители класса ацетилена и комплекс мочевины с неионным поверхностно-активным веществом, и др. Более предпочтительным является лаурилсульфат натрия, полиоксиалкиленалкилфенилэфирсульфонат, полиоксиалкиленалкилэфирсульфат или комплекс мочевины с неионным поверхностно-активным веществом и др.

В порошковых препаратах применяемое диспергирующее вещество включает анионное диспергирующее вещество, такое как лигнинсульфонат, нафталинсульфонат, лаурилсульфат, лаурилсульфонат, полиолксиалкиленалкиларилэфирсульфат, полиоксиалкиленалкилэфирсульфат и др., и неионное диспергирующее вещество, такое как полиоксиалкиленалкилариловый простой эфир и др. Однако в случае применения в качестве адъюванта полиоксиэтиленцетилового эфира или полиоксиэтиленстеарилового эфира, при среднем содержании от 10 или более этиленоксидных единиц на молекулу, дополнительный диспергирующий агент может не включаться, поскольку адъювант может функционировать также как диспергирующее вещество. В жидких препаратах может быть использовано диспергирующее вещество, такое как неионное диспергирующее вещество с высокой диспергирующей способностью, например, полиоксиалкиленалкилариловый эфир, предпочтительно полиоксиалкилентристирилфеноловый эфир или полиоксиалкиленалкиловый эфир и др. Во многих случаях такое диспергирующее вещество также полезно и в качестве смачивающего вещества. Смачивающие и диспергирующие вещества не ограничены теми примерами, которые указаны выше, и могут быть выбраны среди других подходящих неионных и анионных поверхностно-активных веществ.

Фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению может быть изготовлена с получением премиксных композиций в одной упаковке посредством смешивания этабоксама и адъюванта с носителем или поверхностно-активным веществом, или баковых смесей препаратов. В этом случае концентрацию этабоксама и адъюванта доводят до значения от примерно 30 до примерно 300 мг/л и примерно от 100 до 2000 мг/л, соответственно.

Композиция согласно настоящему изобретению может также включать один или более дополнительных агентов для профилактики или лечения болезней растений, которые включают, не ограничиваясь ими, азоксистробин, оксихлорид меди, цимоксанил, диметоморф, фамоксадон, флуазинам, металаксил, оксадиксил, хлороталонил, дитианон, фолфет, манкозеб, пропинеб и др.

В настоящем изобретении смачиваемый порошок может быть получен с помощью следующей процедуры: этабоксам смешивают с добавочными веществами, используемыми для составления композиции, отличными от адъюванта и абсорбента, и смесь измельчают в подходящей мельнице. Адъювант предварительно поглощают адсорбентом, таким как белая сажа и др., и измельчают в блендере Ворнинга (Warning). Затем обе измельченные части гомогенно смешивают с получением фунгицидной композиции. С другой стороны, диспергируемый концентрат может быть получен с помощью следующей процедуры: активный ингредиент, адъювант и другие совместно вводимые компоненты, составляющие смесь, растворяют с использованием подходящего миксера, для получения гомогенной комбинации.

Наилучший способ осуществления изобретения

Ниже настоящее изобретение поясняется более детально со ссылкой на приведенные примеры. Однако данные примеры являются лишь иллюстрацией и их нельзя рассматривать как ограничивающие данное изобретение.

Получают композиции, имеющие состав, указанный в приведенных ниже таблицах. Если особо не оговорено иное, n обозначает среднее число этиленоксидных единиц на молекулу. В таблицах KONION и Brij обозначают продукты, производимые компанией Korea Polyol (Корея) и UniQema (Великобритания), соответственно, и Koremul и HY продукты, производимые компанией Han Nong Chemicals (Корея).

Примеры 1-5: Получение смачиваемого порошка

Вначале адсорбируют полиоксиэтиленалкиловый эфир на белую сажу и измельчают в блендере Ворнинга (Warning). Этабоксам гомогенно смешивают с другими совместно вводимыми компонентами, составляющими смесь, с использованием винилового пакета и затем смесь измельчают в мельнице. Затем обе измельченных части гомогенно смешивают с получением смачиваемого порошка (таблица 1).

Примеры 6-10: Получение смачиваемого порошка

Смачиваемый порошок, имеющий состав, указанный в таблице 2, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 1-5.

Примеры 11-13: Получение смачиваемого порошка

Смачиваемый порошок, имеющий состав, указанный в таблице 3, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 1-5.

Примеры 14-16: Получение диспергируемого концентрата

Этабоксам предварительно растворяют в N-метил-2-пирролидоне, к которому добавляют другие совместно вводимые компоненты, составляющие смесь, и адъювант, все растворяют с получением диспергируемого концентрата. (таблица 4).

Примеры 17-20: Получение диспергируемого концентрата

Диспергируемый концентрат, имеющий состав, указанный в таблице 5, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 14-16.

Примеры 21-24: Получение диспергируемого концентрата

Диспергируемый концентрат, имеющий состав, указанный в таблице 6, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 14-16.

Примеры 25-28: Получение диспергируемого концентрата

Диспергируемый концентрат, имеющий состав, указанный в таблице 7, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 14-16.

Примеры 29-31: Получение диспергируемого концентрата

Диспергируемый концентрат, имеющий состав, указанный в таблице 8, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 14-16.

Примеры 32-36: Получение смачиваемого порошка

Смачиваемый порошок, имеющий состав, указанный в таблице 9, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 1-5.

Примеры 37-39: Получение смачиваемого порошка

Смачивающий порошок, имеющий состав, указанный в таблице 10, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 1-5.

Примеры 40-44: Получение смачиваемого порошка

Смачиваемый порошок, имеющий состав, указанный в таблице 11, готовят по существу по той же процедуре, что и в примерах 1-5.

Сравнительные примеры 1 и 2: Получение смачиваемого порошка

Этабоксам, компоненты, добавляемые для получения композиции, и наполнители вводят в виниловый пакет и гомогенно смешивают. Затем смесь измельчают с получением смачиваемого порошка (таблица 12).

Сравнительные примеры 3-5: Получение диспергируемого концентрата

Этабоксам вначале растворяют в N-метил-2-пирролидоне и добавляют совместно вводимые компоненты, составляющие смесь, и адъювант и затем все растворяют с получением диспергируемого концентрата (таблица 13).

Оценка биологической активности

Повышение эффективности за счет присутствия полиоксиалкиленалкилового эфира может быть выявлено по повышению эффективности фунгицидной композиции, содержащей данный полиоксиалкиленалкиловый эфир, в сравнении с подобной композицией без полиоксиалкиленалкилового эфира. Кроме того, повышение эффективности за счет комбинированного препарата может быть выявлено по сохранению или повышению эффективности комбинированного препарата, содержащего также другие компоненты, по результатам борьбы с болезнями растений в сравнении с таковыми при использовании простого препарата, содержащего относительно более высокую концентрацию этабоксама.

Эксперимент 1: Активность премиксных препаратов в одной упаковке, содержащих этабоксам и полиоксиалкиленалкиловый эфир

1) Активность в отношении фитофтороза томатов (Phytophthora infestans)

А) Профилактическая активность

Семена томата высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активных ингредиентов, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка и диспергируемого концентрата. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли томатов в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и высушивают в теплице в течение 24 часов. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 3-4 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблицах 14 и 15.

Как следует из приведенных выше таблиц, препараты, содержащие полиоксиалкиленалкиловый эфир, существенно повышают эффективность в сравнении с препаратами без полиоксиалкиленалкилового эфира. В особенности препараты, содержащие полиоксиалкиленцетиловый эфир, приводят к выраженному эффекту, что проявляется в более высокой эффективности по сравнению с препаратом Guardian (Misung Ltd.) даже при половинной или более низкой концентрации этабоксама.

В) Лечебная активность

Семена томата высаживают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 24 часа. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активных ингредиентов, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка и диспергируемого концентрата. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли томатов в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и затем заболевание индуцируют помещением в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 2-3 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблицах 16 и 17.

Как следует из приведенных таблиц, лечебная активность в отношении фитофтороза томатов значительно увеличивается по сравнению со сравнительным примером и смачиваемым порошком Guardian, в которых не содержится полиоксиалкиленалкиловый эфир. Он оказывает воздействие, сходное с его профилактической активностью. Соответственно, подтверждается, что фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению имеет повышенную и профилактическую, и лечебную активности против фитофтороза томатов.

2) Активность в отношении фитофтороза картофеля (Phytophthora infestans)

А) Профилактическая активность

Кондиционированные семена картофеля высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активных ингредиентов, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка и диспергируемого концентрата. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли картофеля в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и высушивают в теплице в течение 24 часов. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 3-4 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблицах 18 и 19.

Как следует из приведенных таблиц, профилактическая активность в отношении фитофтороза картофеля аналогична таковой в отношении фитофтороза томатов.

В) Лечебная активность

Кондиционированные семена картофеля высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 24 часа. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активных ингредиентов, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка и диспергируемого концентрата. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли картофеля в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и затем заболевание индуцируют помещением в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 2-3 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблицах 20 и 21.

Как следует из приведенных таблиц, лечебная активность в отношении фитофтороза картофеля также аналогична таковой в отношении фитофтороза томатов. Соответственно, подтверждается, что фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению имеет повышенную и профилактическую, и лечебную активности против фитофтороза картофеля.

3) Активность против ложной мучнистой росы огурцов (Pseudoperonospora cubensis)

А) Профилактическая активность

Семена огурца высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активных ингредиентов, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка и диспергируемого концентрата. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли огурцов в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и высушивают в теплице в течение 24 часов. Pseudoperonospora cubensis готовят в концентрации 5104 зооспорангий/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 3-4 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблицах 22 и 23.

Как следует из приведенных таблиц, в необработанной группе частота поражения растений огурца ложной мучнистой росой в связи с его особенностями несколько ниже, чем частота поражения растений томата и картофеля фитофторозом, но профилактическая активность против ложной мучнистой росы огурцов аналогична таковой в отношении фитофтороза томатов и картофеля.

В) Лечебная активность

Семена огурца высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Pseudoperonospora cubensis готовят в концентрации 5104 зооспорангий/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 24 часа. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активных ингредиентов, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка и диспергируемого концентрата. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли картофеля в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и затем заболевание индуцируют помещением в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 2-3 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблицах 24 и 25.

Как следует из приведенных таблиц, лечебная активность в отношении ложной мучнистой росы огурцов также аналогична таковой в отношении фитофтороза томатов и картофеля. Соответственно, подтверждается, что фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению имеет повышенную и профилактическую, и лечебную активности против ложной мучнистой росы огурцов.

Эксперимент 2: Активность баковых смесей препаратов, содержащих полиоксиалкиленалкиловый эфир

1) Активность против фитофтороза томатов (Phytophthora infestans)

А) Профилактическая активность

Семена томата высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активного ингредиента, соответственно, и содержащие 320 мг/л полиоксиалкиленалкиловых эфиров, готовят с использованием смачиваемого порошка из сравнительного примера 1 и полиоксиалкиленалкиловых эфиров, приведенных в таблице 26. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли томатов в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и высушивают в теплице в течение 24 часов. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 3-4 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблице 26.

Как следует из приведенной таблицы, результаты, полученные с баковой смесью препарата, содержащего полиоксиэтиленалкиловый эфир, подтверждают повышение его профилактической активности против фитофтороза томата таким же образом, как и в случае премиксного препарата в одной упаковке.

В) Лечебная активность

Семена томата высаживают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 24 часа. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 1, 5, 10, 50 и 100 мг/л активного ингредиента, соответственно, и содержащие 320 мг/л полиоксиалкиленалкиловых эфиров, готовят с использованием смачиваемого порошка из сравнительного примера 1 и полиоксиалкиленалкиловых эфиров, приведенных в таблице 27. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли томатов в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и затем заболевание индуцируют помещением в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100% на 2-3 дня. Как только частота заболевания в необработанной группе достигнет 80% или более, определяют частоту заболевания в каждой группе. Полученные результаты приведены ниже в таблице 27.

Как следует из приведенной таблицы, результаты по использованию баковой смеси препарата, содержащего полиоксиалкиленалкиловый эфир, подтверждают повышение его лечебной активности против фитофтороза томатов таким же образом, как и в случае премиксного препарата в одной упаковке. Соответственно, подтверждается, что фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению повышает эффективность не только премиксного препарата в одной упаковке, но также и баковой смеси препарата.

Эксперимент 3: Активность фунгицидной композиции, содержащей дополнительные агенты для борьбы с болезнями растений, отличные от этабоксама

1) Остаточная активность против фитофтороза томатов (Phytophthora infestans)

Семена томата высевают в почву в вегетационных сосудах с диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 4 недель. Жидкости для опрыскивания с концентрациями 100 и 200 мг/л в качестве продукта, соответственно, готовят с использованием смачиваемого порошка. Распыляемые жидкости распыляют на листья и стебли томатов в количестве 5 мл на сосуд с использованием атомайзера и высушивают в теплице в течение 24 часов. Phytophthora infestans готовят в концентрации 1104 зооспор/мл и инокулируют в растения с использованием атомайзера на 1, 5 и 10 день после распыления жидкостей, соответственно. Для индукции заболевания инокулированные растения помещают в условия с температурой 20С и относительной влажностью 100%. Частоту заболеваний измеряют на 3 или 4 день после заключительной инокуляции. Полученные результаты приведены ниже в таблице 28.

Как видно из приведенной таблицы, комбинированные препараты, содержащие этабоксам и дополнительные агенты, эффективные в борьбе против ложной мучнистой росы или корневой гнили, проявляют выраженную усиленную или аналогичную активность даже с меньшим количеством этабоксама по сравнению с препаратом примера 4 и смачиваемым порошком Guardian. Особенно следует отметить, что остаточная активность замечательно повышалась в комбинированном препарате этабоксама и манкозеба, обладающего профилактическим эффектом против различных болезней растений. Соответственно, было подтверждено, что комбинированные препараты, содержащие этабоксам и другие агенты, применяемые для борьбы с болезнями растений, имеют повышенную эффективность. В частности, количество этабоксама, которое требуется для нанесения, может быть существенно снижено путем комбинирования профилактических агентов с этабоксамом.

Эксперимент 4: Взаимосвязь между концентрацией полиоксиалкиленалкилового эфира и проникновением этабоксама в листья

Для исследования взаимосвязи между концентрацией полиоксиалкиленалкилового эфира и проникновением этабоксама в листья был проведен эксперимент по проникновению в листья с использованием меченного радиоизотопом [C14] этабоксама, как описано ниже.

Семена огурца высевают в почву в вегетационных сосудах диаметром 6 см и выращивают под стеклом в течение 3 недель. 10 мг препарата, приготовленного в сравнительном примере, разбавляют 10 мл водопроводной воды. Отбирают 20 мкл разбавленного раствора и добавляют в него 1,0 мкКи этабоксама, меченного С14 (81,7 мкКи/мг) для получения разбавленного препарата этабоксама, меченного С14. Разбавленный раствор наносят в виде пятен на листья растения огурца в точном количестве 10 мкл с использованием микрошприца. После нанесения раствора в виде пятен, огурцы помещают в теплицу на 24 часа.

Растения срезают на расстоянии 1 см от уровня почвы и срезанные растения помещают в 250 мл колбы Эрленмейера. В колбу вносят 50 мл смешанного раствора ацетонитрила и дистиллированной воды (в объемном соотношении = 1:4), после чего колбу закрывают пробкой и встряхивают в течение 1 минуты. Радиоактивность С14-этабоксама в полученном растворе измеряют с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика, а остаток сжигают со стандартным окислителем образца для сбора двуокиси С14-углерода, которую далее анализируют на жидкостном сцинтилляционном счетчике.

Проникновение этабоксама в листву подсчитывают при вычитании активности в растворе из общей радиоактивности, которая идентична радиоактивности в остатке. Полученные результаты приведены в таблице 29.

Как видно из приведенной таблицы, этабоксам трудно проникает в растения в отсутствие адъюванта, и проникновение повышается пропорционально содержанию адъюванта. Кроме того, подтверждается, что диспергируемый концентрат обладает лучшей проницаемостью, чем смачиваемый порошок. Указанные факты позволяют предположить, что повышение эффективности коррелирует с повышением проникновения в присутствии полиоксиалкиленалкилового простого эфира. Однако повышение эффективности, хотя и коррелирует с увеличением проникновения, но может не быть пропорционально ему. Так что эффективность может меняться в зависимости от окружающей среды, имеющейся внутри и снаружи растений, физиологических факторов растений или от свойств патогенов.

Промышленная применимость

Фунгицидная композиция согласно настоящему изобретению не только повышает эффективность этабоксама, но также снижает его количество, необходимое для нанесения, что уменьшает затраты на производство активных ингредиентов и минимизирует их количество, попадающее в окружающую среду, и таким образом вносит вклад в сохранение сельскохозяйственной экосистемы.

Формула изобретения

1. Фунгицидная композиция, которая содержит N-(-иано-2-тенил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид (этабоксам) формулы (I)

и полиоксиалкиленалкиловый простой эфир, где весовое соотношение этабоксама к полиоксиалкиленалкиловому эфиру составляет от примерно 1:0,5 до примерно 1:10, причем указанный полиоксиалкиленалкиловый простой эфир выбирают из группы, состоящей из полиоксиэтиленлаурилового эфира, полиоксиэтиленцетилового эфира, полиоксиэтиленстеарилового эфира и полиоксиэтиленолеилового эфира, каждый из которых содержит в среднем от 7 до 20 этиленоксидных единиц на молекулу.

2.Композиция по п.1, которая дополнительно содержит носители жидкие или твердые и поверхностно-активное вещество.

3.Композиция по п.1, которая дополнительно содержит соединения, применяемые для профилактики или лечения болезней растений, выбранные из азоксистробина, оксихлорида меди, цимоксанила, диметоморфа, фамоксадона, флуазинама, металаксила, оксадиксила, хлороталонила, дитианона, фольфета, манкозеба и припинеба.

4.Способ усиления фунгицидной активности этабоксама, который включает добавление к этабоксаму полиоксиалкиленалкилового простого эфира, выбранного из группы, состоящей из полиоксиэтиленлаурилового эфира, полиоксиэтиленцетилового эфира, полиоксиэтиленстеарилового эфира и полиоксиэтиленолеилового эфира, каждый из которых содержит в среднем от 7 до 20 этиленоксидных единиц на молекулу, при весовом соотношении этабоксама к полиоксиалкиленалкиловому простому эфиру от 1:0,5 до 1:10.

5.Способ борьбы с нежелательными фитопатогенами, который включает нанесение препарата, полученного из композиции по любому из пп.1-4 и содержащего от примерно 30 до примерно 300 мг/л этабоксама и от примерно 100 до примерно 2000 мг/л полиоксиалкиленалкилового эфира, на целевое растение, причем указанный полиоксиалкиленалкиловый простой эфир выбирают из группы, состоящей из полиоксиэтиленлаурилового эфира, полиоксиэтиленцетилового эфира, полиоксиэтиленстеарилового эфира и полиоксиэтиленолеилового эфира, каждый из которых содержит в среднем от 7 до 20 этиленоксидных единиц на молекулу.

PC4A - Регистрация договора об уступке патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата и номер государственной регистрации договора: 31.08.2012 № РД0106399

Лицо(а), передающее(ие) исключительное право: Эл Джи Лайф Сайенсиз Лтд. (KR)

Приобретатель исключительного права: СУМИТОМО КЕМИКАЛ КОМПАНИ, ЛИМИТЕД (JP)

(73) Патентообладатель(и): СУМИТОМО КЕМИКАЛ КОМПАНИ, ЛИМИТЕД (JP)

Дата внесения записи в Государственный реестр: 31.08.2012

Дата публикации: 10.10.2012