(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Международная патентная классификация:       A01N C07D C07F

Патент на изобретение №:      2232765

Автор:      Кайгородова Е.А. (RU), Василин В.К. (RU), Ненько Н.И. (RU), Липунов М.М. (RU), Крапивин Г.Д. (RU), Исакова Л.И. (RU), Стрелков В.Д. (RU)

Патентообладатель:      Кубанский государственный технологический университет (RU)

Дата публикации:      20 Июля, 2004

Начало действия патента:      19 Февраля, 2003

Адрес для переписки:      350072, г.Краснодар, ул. Московская, 2, Кубанский гос. технологический университет, патентный отдел, Л.В.Ломакиной

Описывается (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран, который проявляет свойства антидота к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника. Технический результат заключается в получении соединения, применяемого в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицида. 1 табл.

Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы I

проявляющему свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника. (2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран I является представителем новой сопряженной гетероароматической системы.

Прототипом по свойству соединения 1, обладающим антидотной активностью по отношению к 2,4-Д, является 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы II (патент №2040898. Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты// Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95, БИ №22)

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.

Это достигается применением соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I путем обработки проросших семян подсолнечника антидотом.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана

Синтез соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I в литературе не описан.

Соединение I получали взаимодействием 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина (IV) с трифенилфосфином по реакции

Азид IV получали из 3-амино-2-бензоил -6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина по реакции

Способ получения 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено-[2,3-b]пиридина (IV).

1,69 г (0,005 моль) вещества III (Тпл 137-138

С) растворяли в 12 мл ледяной уксусной кислоты, добавляли 0,6 мл конц. H2SO4. Охлаждали реакционную смесь на ледяной бане до +5...+8

С и медленно, небольшими порциями, вносили раствор 0,48 г (0,007 моль) нитрита натрия в 2 мл воды. Перемешивали в течение 20 мин, затем нейтрализовывали избыток азотистой кислоты мочевиной (контроль по йодкрахмальной бумаге) и по каплям, в течение 10 мин вводили раствор 0,46 г (0,007 моль) азида натрия в 2 мл воды. Продолжали перемешивание в течение часа. Затем реакционную массу медленно выливали в воду с тонко измельченным льдом. Выделившийся осадок азида IV отделяли, промывали на фильтре холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушили над концентрированной серной кислотой. Выход 74%, Тпл.=115...117

С (с разложением).

Элементный анализ для C17H14N4O2S:

Найдено, %: С, 60,45; Н, 4,19; N, 16,52.

Вычислено, %: С, 60,34; Н, 4,17; N, 16,56. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,65 (3Н, с, СН3), 3,54 (3Н, с, ОСН2), 4,87 (2Н, с, ОСН2), 7,41 (1Н, с, НPy), 7,45...7,83 (5Н, м, НPh), ИКС,

, см-1: 2210 (N3), 1625 (С=O).

Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана (I).

К раствору 3,38 г (0,01 моль) 3-азидотиено-[2,3-b]пиридина IV в 100 мл бензола прибавляли 2,62 г (0,01 моль) трифенилфосфина. Реакционную смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков газа и оставляли на ночь. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали бензолом, сушили на воздухе. Фильтрат упаривали в вакууме, остаток затирали с диэтиловым эфиром. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили на воздухе. Продукт перекристаллизовывали из смеси спирт-диметилформамид. Суммарный выход 3,2 г (56%).

Элементный анализ для C35H29N2PS:

Найдено, %: С, 73,38; Н, 5,10; N, 4,86.

Вычислено, %: С, 73,41; Н, 5,10; N, 4,89. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,53 (3Н, с, СН3), 3,15 (3Н, с, ОСН3), 4,96 (2Н, с, ОСН2), 6,87-7,85 (21Н, м, НPy, НPPh), ИКС,

, см-1: 1590 (С=O), 1105, 1070 (С-О-С).

Пример 2. Изучение антидотной активности (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д

Антидотную активность (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемое соединение и прототип (2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол) испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5 % (по массе).

Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28

С, в течение 3 суток измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.

Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа - 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола.

Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0.95. Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из таблицы, заявляемое соединение 1 снижает токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип 2. Так, действуя в концентрациях 10-2-10-5 %, заявляемое соединение 1 увеличивает длину гипокотиля на 14-35%, корня - на 48-84%, в то время как прототип 2 в тех же концентрациях увеличивает длину гипокотиля на 5-9%, корня - на 23-32% в сравнении с 2,4-Д.

Соединение 1 в оптимальной концентрации 0,001% в наибольшей степени снижает токсическое воздействие 2,4-Д на проростки подсолнечника, что выражается в увеличении длины гипокотиля на 35%, корня - на 84% в сравнении с 2,4-Д.

Таким образом, соединение 1 проявляет свойства антидота и может быть использовано в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.

Формула изобретения

(2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран формулы I

проявляющий антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 20.02.2005

Извещение опубликовано: 20.10.2006 БИ: 29/2006

Популярные патенты:

2421965 Способ возделывания зерновых колосовых культур

... фазе весеннего кущения, согласно предлагаемому способу в качестве действующего вещества используют метионин, семена обрабатывают из расчета 4-10 г действующего вещества на 1 тонну семян, а при обработке растений в фазу весеннего кущения - из расчета 4-10 г действующего вещества на 1 гектар посевов.Новизна предлагаемого способа состоит в применении в качестве действующего вещества метионина, так как он нейтрализует воздействие фитопатогенных бактерий рода Pseudomonas syringae на семенной материал и на растения в фазу весеннего кущения, восполняя недостаток растения в метионине.Заявляемый способ возделывания зерновых колосовых сельскохозяйственных культур соответствует критерию ...

2124820 Устройство для изменения объемного заряда в атмосфере

... из общего веса коронирующего электрода к наружному кольцу 21 металлического кольца 13 коронирующего электрода 1, таким образом, чтобы эти аэростаты не касались друг друга в поднятом над землей состоянии. Для того, чтобы использовать для подъема над землей коронирующего электрода 1 от 4-х до 9-и аэростатов 27 достаточен диаметр наружного кольца, примерно равный 10 метрам. Итак будем считать, что наружное кольцо 21 металлического кольца 13 коронирующего электрода 1 имеет диаметр 10 метров. Это наружное кольцо 21 крепится с помощью приваренных к нему четырех стальных труб 20 диаметром 4,8 см к несущей плите 14 внутреннего узла металлического кольца 13 коронирующего электрода. К ...

2476277 Способ защиты почв от остатков пестицидов

... способа позволило повысить массу тест-растения подсолнечника и яровой пшеницы при загрязнении почвы остатками гербицидов «Арсенал» и «Пик» до 90-95% по отношению к чистому контролю (т.е. посеву подсолнечника и яровой пшеницы в почву без гербицидов).Пример 1 С участка, обработанного пестицидом «Арсенал», на 93 сут после его применения отбирают образец почвы. Берут гранулированный активный уголь марки УАУ (ТУ 2568-397-04838763-2011) и подготавливают его путем выделения фракции 0,2-0,8 мм с размером микропор 0,6 нм и объемом микропор 0,36 см3/г. К отобранному почвенному образцу добавляют вышеуказанный активный уголь из расчета дозы 100 кг/га и ...

2060618 Пневматический высевающий аппарат

... для отсечения вакуума 26. Таким образом, это устройство может максимально перекрыть до 58% длины выреза 25 или просвета камеры разряжения 19. При этом с помощью вкладышей 29 регулирования высевающего аппарата осуществляют ступенчато, а при помощи дугообразной пластины 27 практически бесступенчато. В таблице приведены данные по перекрытию отверстий диска 20 и соответствующее изменение величины вакуума. При установке на высевающий аппарат накладка с устройством для отсечения вакуума 26 плотно прилегает к высевающему диску (фиг.6), у которого присасывающие отверстия 32 размещены равномерно, причем центры отверстий располагаются на окружности с диаметром 120 мм. В центре диска ...

2453091 Способ обработки почвы

... тому, что, во-первых, урожайность растений, высаженных вблизи границы раздела участков с разной плотностью, при всех погодных условиях выше, чем урожайность растений, выращиваемых на однородном участке оптимальной плотности.Во-вторых, каждая плотность почвы обеспечивает максимальную урожайность (при прочих равных условиях), при характерном только для нее режиме увлажнения. То есть работают своеобразные биологические весы. При преобладании, например, избытка влаги (фиг.2) преимущество по развитию растений (а значит и урожайности) получают более рыхлые участки. За счет роста урожайности на стыке участков более плотный участок «подтягивается» по развитию растений и их ...

Еще из этого раздела:

2278503 Способ управления формированием качества виноградного вина

2182420 Устройство для перерезания стволов деревьев

2165134 Корнеподрезающий рабочий орган машины для добычи лакричного сырья

2293463 Способ разработки лесосек

2420058 Способ выращивания зеленных культур в интенсивной светокультуре

2197817 Поплавок для рыболовных удочек и снастей

2088063 Широкозахватный сельскохозяйственный агрегат

2161402 Способ акселерационного содержания и разведения кроликов

2048055 Устройство для отрезания и погрузки сенажа и силоса

2269243 Капсулированный посадочный материал с регулируемыми свойствами и способ его получения

Изобретения в сфере сельского хозяйства, животноводства, рыболовства

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Формула изобретения