2-тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислотыПатент на изобретение №: 2232762 Автор: Кайгородова Е.А. (RU), Василин В.К. (RU), Тыморин В.А. (RU), Ненько Н.И. (RU), Крапивин Г.Д. (RU), Дядиченко Л.В. (RU), Исакова Л.И. (RU), Стрелков В.Д. (RU) Патентообладатель: Кубанский государственный технологический университет (RU) Дата публикации: 20 Июля, 2004 Начало действия патента: 19 Февраля, 2003 Адрес для переписки: 350072, г.Краснодар, ул. Московская, 2, КубГТ, Л.В.Ломакиной Изображения  Описываются 2-тиоалкилпиридины формулы I и тиено[2,3-b]пиридины формулы IIа, б, которые проявляют антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника. Технический результат заключается в получении соединений, применяемых в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов. 1 табл. 
Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы I и IIа и IIб,  проявляющим свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника.Антидотной активностью по отношению к 2,4-Д обладает 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы III, принятый в качестве аналога по свойствам (патент №2040898. Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95. БИ №22).  Структурным аналогом синтезированных соединений I, II может служить 3-амино-6-метил-4-метоксиметил-2-(4-нитрофенил)тиено[2,3-b]пиридин IV и 6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2-(4-нитробензил)-тиопиридин V-структурный изомер соединения IV, из которого последний был синтезирован - [Ye. A. Kaigorodova, V.K. Vasilin, L.D. Konyushkin, Ye. B. Usova, G.D. Krapivin. Synthesis and Reactions of Substituted 3-amino-2-furyl(benzyl)-thieno[2,3-b]pyridines // Molecules. 2000. - №5. - Р. 1085-1093 //http://www.mdpi.org.  Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.Это достигается применением соединений формулы I, IIа и IIIб для обработки проросших семян подсолнечника антидотом.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Пример 1. Способ получения N1-(3-трифторметилфенил)-2-(6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамида (I)Соединение I получали взаимодействием 6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона VI с N-(3-трифторметилфенил)-2-хлорацетамидом VII в присутствии эквимолярного количества гидроксида калия в диметилформамиде по реакции  Способ полученияК суспензии 1.94 г (0.01 моль) 6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона (Тпл. 233-234 С) в 20 мл диметилформамида (DMF) прибавляли 5.6 мл 10% водного раствора гидроксида калия. Полученный раствор охлаждали до комнатной температуры, при перемешивании вносили 3.38 г (0.01 моль) N-(3-трифторметилфенил)-2-хлорацетамида (Тпл. 74-75С) и выдерживали в течение получаса. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили. Разбавлением маточного раствора 15 мл воды извлекали дополнительно кристаллы продукта I. Продукт перекристаллизовывали из раствора DMF в этаноле (10-15% по объему). Суммарный выход соединения I 3.71 г (94%). Тпл = 171-171.5С.Элементный анализ. Найдено: С 54.63; Н 4.00; N 10.59. C18H16F3N3O2S. Вычислено: С 54.68; Н 4.08; N 10.63.ИК спектр,  , см-1 (вазелиновое масло): 3370, 3100 (N-H); 2215 (CN);1660 (Амид I), 1610 (C=C, C=N); 1125, 1080 (С-О-С).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6): 2.55 (3Н, с, СН3), 3.45 (3Н, с, ОСН3), 4.12 (2Н, с, SCH2), 4.55 (2Н, с, ОСН2), 7.12 (1Н, с, НРу), 7.28...7.96 (4Н, м, НAr), 10.27 (1Н, уш. с, NH).Пример 2. Способ получения N2-(2,4-диxлopфeнил)-3-aминo-4,6-димeтил-5-хлортиено[2,3-b]пиридина IIaN2-(2,4-дихлорфенил)-3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридина IIа получали по реакции  К суспензии 1.99 г (0.01 моль) 4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона в 20 мл диметилформамида (DMF) прибавляли 5.6 мл 10% водного раствора гидроксида калия. В полученный раствор при перемешивании вносили 2.39 г (0.01 моль)N-(2,4-дихлорфенил)-2-хлорацетамида IX (Тпл. 103-104С) и выдерживали в течение 10 мин. Затем добавляли еще 5.6 мл 10% водного раствора гидроксида калия и выдерживали реакционную массу при температуре 75-80С в течение получаса и оставляли на ночь. Далее реакционную массу разбавляли 15-20 мл воды. Осадок отфильтровывали, промывали водой, спиртом и сушили. Продукт перекристаллизовывали из раствора DMF в этаноле (10-15% по объему). Суммарный выход соединения I 3.81 г (95%). Тпл. 264-265С.Элементный анализ. Найдено: С 47.90; Н 2.95; N 10.46. C16H12Cl3N3OS. Вычислено: С 47.96; Н 3.02; N 10.49.ИК спектр, , см-1 (вазелиновое масло): 3460, 3380 (N-H); 1660 (АмидI), 1590(C=C,C=N).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6): 2.65 (3Н, с, СН3), 2.78 (3Н, с, СН3), 6.87 (2Н, уш.с, NH2) 7.31...8.07 (3Н, м, НAr), 8.46 (1Н, уш. с, NH).Пример 3. Способ получения 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-ил-4-бромфенилметанона IIб3-Амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-ил-4-бромфенил-метанон IIб получали по реакции:  К суспензии 1.99 г (0.01 моль) 4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона в 20 мл диметилформамида (DMF) прибавляли 5.6 мл 10% водного раствора гидроксида калия. В полученный раствор при перемешивании вносили 2.78 г (0.01 моль) n-бромфенацилбромида (Тпл 102-103В°С) и выдерживали в течение 10 мин. Далее добавляли еще 5.6 мл 10% водного раствора гидроксида калия и перемешивали реакционную массу в течение получаса, после чего образовавшийся осадок отделяли, промывали последовательно водой и этанолом, сушили на воздухе. Фильтрат разбавляли двухкратным количеством воды. Выпавший хлопьевидный осадок отделяли, промывали водой, а затем этанолом, сушили на воздухе. Продукт перекристаллизовывали из раствора DMF в этаноле (10-15% по объему). Суммарный выход соединения IIб 3.64 г (92%). Тпл=234-235С.Элементный анализ. Найдено: С 48.53; Н 3.01; N 7.08. C16H12BrClN2OS Вычислено: С 48.57; Н 3.06; N 7.08.ИК спектр, , см-1 (вазелиновое масло): 3440, 3330 (N-H); 1675 (С=О), 1590 (C=C,C=N).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6): 2.67 (3Н, с, СН3), 2.88 (3Н, с, СН3), 7.63 (2Н, д, J= 8.5 Гц, Н3, H5), 7.70 (2Н, д, J=8.5 Гц, Н2, Н6), 8.00 (2Н, уш. с, NH2).Пример 4. Изучение антидотной активности N1-(3-трифторметилфенил)-2-(6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамида (I), N2-(2,4-дихлорфенил)-3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамида (IIа), 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-ил-4-бромфенилметанона (IIб)Антидотную активность N1-(3-трифторметилфенил)-2-(6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамида (I), N2-(2,4-дихлорфенил)-3-амино-4,6диметил-5-хлортиено [2,3-b]пиридин-2-карбоксамида (IIа), 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]пиридин-2-ил-4-бромфенилметанона (IIб) к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемые соединения I, II, аналоги по структуре IV, V и аналог по свойству III испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемых соединений, структурных аналогов и прототипа составляло 10-2-10-5% (по массе).Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и препаратов. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28С в течение 3 суток, измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон).Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р = 0.95. Результаты испытаний представлены в таблице.Как следует из таблицы, заявляемые соединения I, IIа и IIб снижают токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя аналог III и аналоги по структуре IV и V. Так, соединение I, действуя в оптимальной концентрациии 10-4%, увеличивает длину гипокотиля на 7%, корня - на 51,6% по отношению к 2,4-Д. Соединение IIа, действуя в оптимальной концентрациии 10-4%, увеличивает длину гипокотиля на 41,9%, корня - на 80,6% по отношению к 2,4-Д. Соединение IIб, действуя в оптимальной концентрациии 10-3%, увеличивает длину гипокотиля на 9,3%, корня - на 71,0% по отношению к 2,4-Д. В то время как аналог III в оптимальной концентрации 10-4% увеличивает длину гипокотиля на 9,3%, корня - на 32,3% в сравнении с 2,4-Д.Аналог по структуре IV в оптимальной концентрации 0,001% увеличивает длину гипокотиля на 3,3%, корня - на 16,1% в сравнении с 2,4-Д, а аналог по структуре V, действуя в оптимальной концентрации 10-2%, увеличивает длину гипокотиля на 18,6%, корня - на 32,3% по отношению к 2,4-Д.Таким образом, соединения I, IIа и IIб проявляют свойства антидотов и могут быть использованы в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.
Формула изобретенияN1-(3-Трифторметилфенил)-2-(6-метил-4-метоксиметил-3-циано-2-пиридил-сульфанил)ацетамид формулы I и 3-амино-4,6-диметил-5-хлортиено[2,3-b]-пиридины формулы IIа,б, проявляющие антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника.
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 20.02.2005 Извещение опубликовано: 20.10.2006 БИ: 29/2006 Популярные патенты: 2406295 Способ экологического мониторинга лесов ... что сказывается в смещении пространственного спектра в сторону высоких частот. Диаметр кроны среднего дерева связан с пространственной частотой Dcp=1/Fcp . От диаметра кроны зависит высота среднего дерева Hcp =7(Dcp)1,2 и запас насаждения [м3 /га].Запас насаждения зависит также и от количества деревьев на участке, т.е. от полноты насаждения. Полноту насаждения вычисляют программным методом, путем расчета площади рельефа древесного полога [см. Патент RU 92294622, 2007 г, «Способ определения полноты древостоев»]. График функции полноты древостоя П от соотношения площади рельефа древесного полога Sp к геометрической площади участка S0 (равной произведению числа ... 2243658 Способ повышения урожайности картофеля и томатов ... БАП повышал выход плодов с растения и среднюю массу плода в 1.8 раза. Увеличение количества обработок до 1 раза в неделю и концентрации раствора до 5·10 -4 М приводило к меньшему повышению продуктивности. Таблица 5Действие БАП на урожай томатов сорта "Balkonzauber" Год исследованийВариант обработки Урожай плодов, кг/20 м2Опыт, % от контроля Прибавка урожая, кг/20 м2 ПервыйВода (контроль)32±2 -- БАП, 10-4 М (опыт) 49±315317 ВторойВода (контроль)35±2 -- БАП, 10-4 М (опыт) 51В±214616 ТретийВода (контроль)35В±3- - БАП, 10-4 М (опыт) 58±316623 Среднее за три годаВода (контроль)34±12 -- БАП, 10-4 М ... 2204241 Способ определения поливных норм при капельном орошении томатов ... потери воды на поливном участке (1 = 0,98 - для капельного орошения и 2 = 0,90 - для подкронового дождевания) (см., например, Дополнение к пособию СНиП 2.06. 03-85 "Капельное орошение". Проектирование систем капельного и подкронового орошения на базе технологических средств Симферопольского завода. - М. : Министерство мелиорации и водного хозяйства СССР. В/О "Союзводпроект" - 1988. - С. 8 и 9). Несмотря на ряд введенных поправочных коэффициентов в формулах (7)-(9) для определения величины требуемой поливной нормы, они не описывают реалии капельного полива при возделывании овощных культур, в частности томатов, посаженных полосами под известными системами капельного ... 2389173 Способ выращивания земляники садовой ... М. кл. A01G 7/04, опубл. в Бюлл. 16, 2002 г.).Однако этот, несомненно прогрессивный, способ имеет применение лишь при укоренении побегов и черенков садовых растений.Наиболее близким техническим решением к заявляемому является способ обработки вегетирующих растений, в котором, помимо основного воздействия на проросток магнитным полем, в качестве дополнительного полевого фактора используют соответствующее магнитное поле, при этом оба магнитных воздействия осуществляют импульсно по меньшей мере на двух стадиях развития проростков при магнитных индукциях полей 0,26 и 0,72 Тл соответственно и числе импульсов за одно воздействие не более 100 (См. патент РФ 2053641. Способ обработки ... 2010519 Способ биологической борьбы с вредителями растений ... их суточная стартовая порция меньше чем, это необходимо для суточной физиологической потребности группы птиц, находящихся в изоляции. Массу приманок с каждым разом уменьшают, при этом увеличивается адаптационный фактор. В изолированный объем при необходимости ставят сосуд с водой. По мере очищения одного участка, шест с гнездовьем и изолирующую сетку осторожно переносят на другие участки. При этом при обилии вредителей под одной сеткой можно разместить несколько гнездовий (птичих семей). По мере подрастания птенцов гнездовья перемещают чаще. При этом птичья молодь в кормовом плане уже будет сориентирована на поедание конкретных вредителей. Изоляцию сеткой прекращают в тот ... |
Еще из этого раздела: 2450501 Способ повышения плодородия почвы на склонах 2040152 Способ выращивания корнеплодных культур в контролируемых условиях и установка для его осуществления 2463776 Система и способ для массовой валки деревьев 2039429 Линия производства молочных продуктов 2275801 Способ выращивания рыбы в рисовых чеках (варианты) 2245614 Устройство для очистки вороха в зерноуборочном комбайне 2076603 Способ повышения урожайности сельскохозяйственных культур 2189718 Пневматический высевающий аппарат 2157612 Способ уборки корней растений, преимущественно лакрицы, и устройство для его осуществления 2023363 Пневматическая сеялка |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||