Пентафторбензил 1r,3s -2,2- диметил-3- (2-хлорпропенил) циклопропанкарбоксилат в виде смеси изомеров, проявляющий инсектицидную активностьПатент на изобретение №: 2005716 Автор: Рукавишников А.В., Ткачев А.В. Патентообладатель: Новосибирский институт органической химии СО РАН Дата публикации: 15 Января, 1994 Адрес для переписки: подача заявки26.06.1991 публикация патента15.01.1994 Изображения Использование: в качестве биологически активного вещества, проявляющего инсектицидную активность. Сущность изобретения: продукт - пентафторбензил : 1R, 3S-2,2-диметил-3-(2-хлорфенил)циклопропанкарбоксилат ф-лы 1а, б  , где а)  , б)  в виде смеси изомеров 1а и 1б в соотношении от 1 : 2 до 1 : 4, т. пл. 82 - 84С [ ]22594 = 8,6. Реагент: кислота ф-лы II  в виде смеси изомеров Z : E в соотношении (2 - 4) : 1. Реагент 2 : SOCl2. Условия реакции : приблизительно 20С в течении 10 ч с последующим удалением избытка SOCl2 раствора пентафторбензилового спирта в CH2Cl2. 2 табл.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУИзобретение относится к новому химическому продукту, конкретно, к пентафторбензил 1R, 3S-2,2-диметил-3(2-хлорпро- пенил)-циклопропанкарбоксилату формулы I     в виде неделимой смеси изомеров Ia и Iб в соотношении от 1: 2 до 1: 4. Соединение I, относящееся к группе пиретроидных инсектицидов, является новым, ранее не описанным в литературе соединением и проявляет высокую инсектицидную активность в отношении личинок зеленой мясной мухи Lucilia sericata Mg. и имаго таежного клеща Ixodes persulcatus P. Sch. Целью изобретения является соединение I в виде смеси изомеров указанного состава, обладающее высокой биологической активностью, получаемое по приведенной ниже схеме из известной кислоты II:   (cмеcь Z, E изомеров, cоотношение от 2 : 1 до 4 : 1) Кислоту (II) обрабатывают хлористым тионилом при комнатной температуре, удаляют в вакууме избыток реагента, после чего прибавляют к остатку раствор пентафторбензилового спирта и пиридина в хлористом метилене. После удаления растворителя выделяют эфир I. Соединение I показывает высокую биологическую активность, превышающую активность аналогов - широко применяемых пиретроидных инсектицидов [I] , что подтверждается данными, приведенными в следующих примерах. П р и м е р 1. К 1,1 г кислоты II (соотношение Е и Z изомеров 1: 3, прибавляют 2,5 г хлористого тионила и оставляют смесь при комнатной температуре на 10 ч, после чего избыток реагента удаляют в вакууме. К остатку прибавляют 2 мл пиридина, 5 мл хлористого метилена и прикапывают раствор 1,4 г пентафторбензилового спирта в 3 мл хлористого метилена, поддерживая температуру 15-20оС. Смесь выдерживают сутки при комнатной температуре, разбавляют хлористым метиленом и экстрагируют пиридин 1М раствором HCl (до кислой реакции водного слоя) и упаривают растворитель в вакууме. Остаток размешивают с 30 мл петролейного эфира, промывают раствор 10 мл насыщенного водного раствора NaCl, высушивают безводным сульфатом натрия и после удаления растворителя выделяют 2 г эфира (I) [cмесь изомеров (Ia) и (Iб) в соотношении 1: 3,1 по спектру ЯМР 1H] в виде кристаллической массы; т. пл. 82-84оС (из петролейного эфира); [ ] 59422 + 8,6o (c 2,1, CHCl3). Токсичность полученного продукта составляет ЛД50 180 мг/кг (перорально для белых мышей). Спектр ЯМР19F (188,28 МГц, в CDCl3,  , м. д. относительно гексафторбензола): 0,06  2F, 8,87 1F, 20,00 2F. Спектр ЯМР13С (50,32 МГц, в CDCl3, , м. д. ), сигналы хлорвинильного фрагмента: изомер Ia - 121,54 д, 131,12 с, 21,08 кВ; изомер Iб - 119,60 д, 132,50 с, 26,20 кВ. Спектр ЯМР 1Н (200,13 МГц, в CDCl3, , м. д. ), сигналы хлорвинильного фрагмента: изомер Iа - 5,80 д. кв. J = 8 и 1 Гц 1Н, 2,07 д J = 1 Гц 3Н; изомер Iб - 5,75 д. кв. J = 8 и 1 Гц 1Н, 2,10 д J = 1 Гц 3Н; Акарицидная активность эфира полученного продукта по отношению к имаго таежного клеща приведена в табл. 1. Инсектицидная (лярвицидная) активность полученного продукта по отношению к личинкам зеленой мясной мухи приведена в табл. 2. П р и м е р 2. При использовании исходной кислоты в виде смеси изомеров с соотношением изомеров от 1: 2 до 1: 4 получается эфир (I) в виде смеси изомеров (Ia) и (Iб) в соотношении от 1: 2 до 1: 4. Результаты испытаний образцов с соотношением изомеров (Ia) и (Iб) от 1: 2 до 1: 4 отличаются незначительно от приведенных в табл. 1-2 и находятся в пределах ошибки эксперимента. Таким образом, заявляемое соединение обладает высокой инсектоакарицидной активностью и может быть использовано для борьбы с вредными членистоногими. (56) Мельников Н. Н. и др. Справочник по пестицидам. М. : Химия, 1985, с. 185, 204, 227.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯПентафторбензил 1R, 3S-2,2-диметил-3(2-хлорпропенил)-циклопропанкарбоксилат общей формулы R =  C= S R =  C= S в виде смеси изомеров 1а и 1б в соотношении 1 : 2 - 4, проявляющий инсектицидную активность.Популярные патенты: 2088063 Широкозахватный сельскохозяйственный агрегат ... и через шарнирное звено 3, включающее вертикальный 4, горизонтальный 5 и поперечно-горизонтальный 6 шарниры, с задними звеньями 7, на которых установлены рабочие органы 8 и самоустанавливающиеся колеса 9. Механизм перевода агрегата в рабочее и транспортное положение содержит соединительный брус 12, состоящий из двух частей, соединенных между собой горизонтально- поперечным шарниром 13, а на задних звеньях 7 установлены кронштейны 14, продольно-вертикальными шарнирами 15 соединенные с концами соединительного бруса 12 и с корпусами гидроцилиндров свода-развода задних звеньев 7, штоки которых шарнирно соединены с задними звеньями 7. Гидроцилиндры 18 поворота задних звеньев 7 ... 2446659 Способ и устройство для органического возделывания зерновых культур ... модернизации зернотуковых сеялок семейства СЗ-3,6 и СЗП-3,6 для выполнения полосного посева сельскохозяйственных культур. «Технический центр Лаишево» РТ, ГНУ ВИМ, РАСХН, Министерство сельского хозяйства РФ. Казань, 2008. Формула изобретения 1. Способ возделывания зерновых культур, в котором посев яровой культуры и озимой культуры или многолетней травы проводят с междурядьем 12,5 20 см в одну полосу с семенами одной культуры или смесью семян культур, через полосу или рядок с семенами озимой культуры или многолетней травы или незасеянную с шириной полос не менее 5 см и не более половины междурядья и с промежутком между полосами не более 10 см, или через рядок с ... 2450501 Способ повышения плодородия почвы на склонах ... деятельность, способствующая разложению органического вещества в почве с последующим образованием минерального азота и восстановлением его до свободного азота. После монтажа трубопроводов 10 и 11 установленные ячейки заполняли плодородной почвой 14 и вместе с плодородной почвой в ячейки вносили перегной 15 и заселяли дождевых червей 16, которые обладают уникальной способностью структурирования почв, что не дублируется никакими агромелиоративными приемами, так как обработанная червями почва лучше защищена от водной и ветровой эрозии, дольше сохраняет в себе ценные элементы. В последнее время специалисты сельского хозяйства все чаще возвращаются к самой природе, стремясь ... 2384052 Способ повышения эмбриональной жизнеспособности и естественной резистентности цыплят-бройлеров ... эмбрионального и постэмбрионального развития бройлеров, их резистентности и продуктивности: Дис. канд. вет. наук: 16.00.06. /Н.В.Брюшинин/ ФГОУ ВПО МГАВМиБ им. К.И.Скрябина. М., 2004. Приложение Таблица 1 Результаты исследований инкубационного яйца Партия яицМасса яиц, гИндекс формы, %Плотность яйца, г/см3 Содержание каратиноидов, мкг/г Содержание вит. А, мкг/г Высота воздушной камеры, мм Двухлинейный гибрид К39 60,3080 1,0907,85 7,219,3 Таблица 2 Схема обработок эксперимента Партия яиц Количество яиц, шт. Обработка яиц, % перед инкубацией при переводе на вывод контроль409 - -1 опытная 411 0,10,5 2 опытная 4160,1 0,553 опытная413 0,1 0,60 ... 2272840 Способ молекулярного маркирования пола хмеля обыкновенного (humulus lupulus l) ... праймеров 5'CAG TGT TTC TCT CGG GTT CTC TTG и 5' AAC CAC ACA TAA TTC CCA TCT TGC, которая обеспечивает синтез специфичного для мужских растений хмеля фрагмента ДНК размером 387 пн. MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе Дата прекращения действия патента: 10.03.2007 Извещение опубликовано: 27.06.2008 БИ: ... |
Еще из этого раздела: 2488422 Сеть фильтров 2235450 Малогабаритная машина для обескрыливания, очистки и сортирования лесных семян 2154931 Корнеуборочная машина 2489835 Гнездовой высевающий аппарат для посева проросших семян овощных культур 2269243 Капсулированный посадочный материал с регулируемыми свойствами и способ его получения 2473735 Электрический рыбозаградитель направляющего действия (варианты) 2472951 Машина (варианты) 2127256 Замещенные простые оксимовые эфиры и фунгицидное, инсектицидное, арахноицидное средство 2139657 Инсектицидная композиция 2061349 Рама универсальной навесной сельскохозяйственной машины |
Изобретения в сельском хозяйстве
Обработка почвы в сельском и лесном хозяйствах
Посадка, посев, удобрение
Уборка урожая, жатва
Обработка и хранение продуктов полеводства и садоводства
Садоводство, разведение овощей, цветов, риса, фруктов, винограда, лесное хозяйство
Новые виды растений или способы их выращивания
Производство молочных продуктов
Животноводство, разведение и содержание птицы, рыбы, насекомых, рыбоводство, рыболовство
Поимка, отлов или отпугивание животных
Консервирование туш животных, или растений или их частей
Биоцидная, репеллентная, аттрактантная или регулирующая рост растений активность химических соединений или препаратов
Хлебопекарные печи, машины и прочее оборудование для хлебопечения
Машины или оборудование для приготовления или обработки теста
Обработка муки или теста для выпечки, способы выпечки, мучные изделия
|
|
||